Gonzalez Rafael y Baleta Luis RVCTA-V1N2
Gonzalez Rafael y Baleta Luis RVCTA-V1N2
Gonzalez Rafael y Baleta Luis RVCTA-V1N2
Julio-Diciembre, 2010
http://www.rvcta.org
ISSN: 2218-4384 (versión en línea)
RVCTA
© Asociación RVCTA, 2010. RIF: J-29910863-4. Depósito Legal: ppi201002CA3536.
Artículo
1
Universidad de Pamplona, Facultad de Ciencias Básicas.
km 1, vía Bucaramanga, Pamplona, Norte de Santander, Colombia.
2
Universidad Cooperativa de Colombia, Facultad de Medicina Veterinaria y Zootecnia.
km 1, vía Caño Limón, Arauca, Departamento de Arauca, Colombia.
*Autor para correspondencia: [email protected]
Aceptado 20-Diciembre-2010
Resumen
Jerárquico; ya que con estos últimos no fue posible diferenciar entre las distintas categorías del ron
(tiempos de envejecimiento). Se encontró que la técnica de envejecimiento utilizada no es capaz de
disminuir el tiempo envejecimiento de la bebida, ya que se obtuvieron Rones Envejecidos
Aceleradamente con concentraciones diferentes a aquellos que permanecieron en los barriles durante 1,
3, 5, 8 y 12 años. Los rones de 8 y 12 años presentaron disminución de siringaldehído y vainillina; por
tal motivo estos aldehídos no pueden ser considerados marcadores de envejecimiento en los rones
analizados.
Palabras claves: barriles de roble, REA, siringaldehído, SME, análisis estadísticos en rones, vainillina.
Abstract
Ageing Markers Substances are compounds that determine the quality and authenticity of
alcoholic beverages, depending on the concentration they are found. In this work are determinate two:
syringaldehyde and vanillin mostly found in distilled ageing beverages, taking a majority participation
in the sensory characteristics. These substances were quantified by high performance liquid
chromatography in Accelerated Aging Rums, using different concentrations of extracts from oak chips
and national rums with different aged years. The comparison between concentrations was done by
Analysis of Variance (one way), Principal Components Analysis and Hierarchical Clusters Analysis,
finding that Analysis of Variance was more sensitive than the Principal Components Analysis and
Hierarchical Clusters Analysis; since the latter cannot differentiate between different categories of rum
(ageing times). Was found that the ageing technique is not able to reduce ageing time of the drink,
because Accelerated Aging Rums with different concentrations to other witch remained in barrels for 1,
3, 5, 8 and 12 years, were obtained. The rums with 8 and 12 years presented lower syringaldehyde and
vanillin; for this reason these aldehydes may not be considered as ageing markers in the analyzed rums.
Key words: AAR, AMS, oak barrels, statistical analyses in rums, syringaldehyde, vanillin.
estudios han sido publicados sobre rones. 1987; Puech y Moutounet, 1992). Dichos
Algunos de estos compuestos extractos se preparan mediante cocción,
considerados marcadores de envejecimiento son infusión, percolación y maceración (Mangas et
aldehídos fenólicos tipo benzoico y cinámico, al., 1996) de la madera que puede o no, haber
aldehídos furánicos (furfural y 5- sido sometida previamente a tratamientos
hidroximetilfurfural) y cumarinas. Entre las
físicos (como ultrasonido, presiones elevadas o
cumarinas, la escopoletina principalmente se
encuentra en mayor concentración en las tratamiento térmico) o químicos (con ácidos y
bebidas alcohólicas destiladas envejecidas bases).
(Calderón-Jaimes, 2002). Como regla general, Quesada-Granados et al. (2002)
el siringaldehído y la vainillina son los utilizaron la técnica de envejecimiento
compuestos predominantes en bebidas artificial, desarrollada por Monedero et al.
alcohólicas envejecidas (Yokoya, 1995); (1998) y las compararon con las técnicas de
además la relación entre las concentraciones de envejecimiento tradicional mediante un análisis
estos dos compuestos ha sido utilizada como un empleando técnicas estadísticas de redes
indicador de la calidad de las bebidas neuronales. Este análisis lo basaron en la
espirituosas y envejecimiento genuino en composición furánica y fenólica, encontrando
madera (Delgado et al., 1990).
pocas diferencias estadísticas entre las
En la actualidad los robles más
muestras, confirmando así la posibilidad de
utilizados para la crianza de aguardientes son
los robles franceses (Quercus sessilis y Quercus utilizar las técnicas de envejecimiento artificial
robur) y el americano (Quercus alba). Las dos para obtener un ron con características similares
áreas más importantes que suministran madera, a aquellos rones envejecidos tradicionalmente.
destinada a la fabricación de barriles son La cromatografía líquida es usada
Europa y Estados Unidos (Mosedale et al., normalmente como una técnica analítica para
1999). Robles de otras áreas en el centro de identificar y cuantificar los diferentes
Europa (Hungría, Rusia, Bélgica) y Colombia compuestos fenólicos (García-Parrilla et al.,
son utilizados para el envejecimiento o 1997; Monedero et al., 1998; Goldberg et al.,
fermentación de algunas bebidas, pero hay poca 1999; Rodríguez-Madrera et al., 2003; Batista
información al respecto de este tipo de madera de Aquino et al., 2006). Aunque cientos de
(Chatonnet, 1998; González et al., 2008).
compuestos han sido identificados en la madera
Por razones de rentabilidad se estudian
alternativas de envejecimiento diferentes al de roble (Maga, 1984; Chatonnet, 1991),
tradicional uso de barriles de roble, intentando relativamente son pocos los que efectivamente
crear condiciones similares a las encontradas en son extraídos en cantidades significativas
las barricas. Una de estas técnicas consiste en (Sefton et al., 1993; Abbott et al., 1995; Maga,
adicionar virutas de roble americano a la 1996; Spillman, 1997).
bebida, para impartirle a esta el aroma y sabor El objetivo del presente trabajo fue
característico, durante este proceso la bebida cuantificar y comparar las concentraciones de
alcohólica es micro-oxigenada, motivo por el siringaldehído y vainillina (sustancias
cual se presentan las reacciones de oxidación marcadoras de envejecimiento) en rones
propias de este proceso, obteniendo una bebida envejecidos aceleradamente (REA) usando
similar a aquella envejecida en barriles (Garde- virutas de roble colombiano (Quercus
Cerdán y Ancín-Aspilicueta, 2006). humboldtii Bonpland) con las encontradas en
Esta técnica mayoritariamente usada, rones comerciales nacionales de distinto tiempo
emplea extractos de madera de roble (Puech, de envejecimiento.
González, Rafael y Baleta, Luis 173
5 5
a). Vainillina b). Vainillina
Siringaldehído Siringaldehído
4 4
3 3
[ ] ppm
[ ] ppm
2 2
1 1
0 0
2A 2B 2C 2D 2E 2F C1 C2 C3 C4 C5 4A 4B 4C 4D 4E 4F C1 C2 C3 C4 C5
Rones
Rones Rones
Rones
5 5
c). Vainillina d). Vainillina
Siringaldehído Siringaldehído
4 4
3 3
[ ] ppm
[ ] ppm
2 2
1 1
0 0
6A 6B 6C 6D 6E 6F C1 C2 C3 C4 C5 8A 8B 8C 8D 8E 8F C1 C2 C3 C4 C5
Rones
Rones Rones
Rones
La letra C corresponde a rones comerciales y los números al tiempo de envejecimiento así: 1 a 1 año, 2 a 3 años, 3 a 5 años,
4 a 8 años y 5 a 12 años. Para los rones envejecidos aceleradamente la clasificación es de la siguiente forma: los números
corresponden a los gramos de viruta y las letras mayúsculas a la concentración de éste extracto (A=15%, B=30%, C=45%,
D=60%, E=75%, F=90%).
Figura 2.- Concentraciones de SME en rones nacionales y REA usando diferentes extractos de viruta
(a, b, c y d corresponden a concentraciones de 2, 4, 6 y 8 g de viruta de roble colombiano en 100 mL de
etanol, respectivamente).
Distancia
Rones
La letra C corresponde a rones comerciales y los números al tiempo de envejecimiento así: 1 a 1 año, 2 a 3 años, 3 a 5 años,
4 a 8 años y 5 a 12 años. Para los rones envejecidos aceleradamente la clasificación es de la siguiente forma: los números
corresponden a los gramos de viruta y las letras mayúsculas a la concentración de éste extracto (A=15%, B=30%, C=45%,
D=60%, E=75%, F=90%).
agrupado con ningún ron debido a sus bajas (un factor), el cual estableció diferencias
concentraciones de siringaldehído (0,19 ppm) y mínimas significativas entre estos rones.
vainillina (0,15 ppm); el ron nacional de 8 años En los rones con un tiempo de
(C4) también presentó el mismo caso, debido a maduración de 8 años (C4) y 12 años (C5) las
la diferencia existente entre las concentraciones SME sufren un proceso de degradación en el
de vainillina y siringaldehído, siendo esta cual se forman nuevos compuestos los cuales
última nueve veces superior a la de vainillina, pueden influir en las características sensoriales
mientras que el ron nacional de 5 años (C3) es de la bebida final, por tal motivo no es
agrupado con el REA utilizando el extracto de recomendable disminuir el tiempo de
viruta de 4 g/100 mL de etanol al 90 % (4F). envejecimiento de estos rones utilizando la
Las concentraciones de siringaldehído y técnica de envejecimiento desarrollada por
vainillina se lograron alcanzar para los rones Monedero et al. (1998), aún cuando los análisis
nacionales (3, 5 y 12 años de envejecimiento) estadísticos (ACP y ACJ) agruparon al ron
en un tiempo de seis meses, probablemente nacional de 12 años (C5) con los REA (2B, 8A,
debido a la técnica utilizada, ya que las virutas 6A, 2C, 4B, 2A, 4A y 2D).
por su pequeño tamaño al ser sometidas a Con respecto a las concentraciones de
tratamiento térmico, la mayor parte de lignina siringaldehído y vainillina en rones nacionales
presente en la madera es convertida en sus (1, 3, 5, 8 y 12 años de envejecimiento); estos
correspondientes compuestos derivados, entre compuestos son originados por degradación
los que se destacan las SME estudiadas (Puech, térmica de la lignina y son extraídos en gran
1987; Chatonnet y Dubourdieu, 1998). Por ende cantidad hasta los cinco años de
todas las sustancias presentes en la bebida, envejecimiento. Las proporciones de varios
provenientes de la lignina son cedidas compuestos fenólicos, entre ellos la relación
únicamente por esta vía (termodegradación de siringaldehído/vainillina (S/V) ha sido utilizada
la lignina). Limitando el mecanismo de como un indicador de la calidad de las bebidas
lixiviación lenta en donde se forma el complejo espirituosas y envejecimiento genuino en
etanol-lignina (etanólisis) (Gómez-Cordovés et madera. Los resultados en cuanto a las
al., 1997). relaciones (S/V) para los rones nacionales
Teniendo en cuenta los resultados fueron de 1,26; 1,6; 3,66; 4,78 y 1,07 para rones
obtenidos por ACP y ACJ, se lograrían obtener de 1, 3, 5, 8 y 12 años, respectivamente, en
rones de 3, 5 y 12 años de maduración, concordancia con los resultados publicados por
utilizando la técnica de envejecimiento Gómez-Cordovés et al. (1997) en brandies, en
acelerado desarrollada por Monedero et al. cuanto a la disminución de esta relación con
(1998), reemplazando al roble español por respecto a la calidad de la bebida, pero
Quercus humboldtii, un roble colombiano de discrepan de los obtenidos por Puech y Jouret
mayor accesibilidad. (1982), quienes tras analizar las
De las técnicas empleadas, el ANOVA concentraciones de siringaldehído y vainillina
(un factor) fue más sensible y sencillo de en muestras de coñac y rones de origen
analizar que el ACP y ACJ, debido a que en perfectamente conocido, llegaron a la
este último, el dendograma se puede interpretar conclusión que la relación S/V debe estar
de varias maneras dependiendo del comprendida entre 1,4 y 2,5; lo cual indicaría
investigador; además, al emplear una distancia que existe un equilibrio entre los productos de
reajustada de 5; en el análisis de clúster no se degradación de la lignina.
pudo diferenciar entre los rones nacionales de 3 En los rones nacionales analizados en
y 12 años y el ron nacional de 5 años con el este estudio se pudo observar que la máxima
REA 4F, lo cual si fue posible con el ANOVA relación S/V se encontró en el ron de 8 años de
180
maduración, esto fue consecuencia del proceso establecieron Chatonnet et al. (1992) y
de degradación que sufrieron los compuestos, el Spillman et al. (1998), aunque no se puede
cual fue más rápido para la vainillina que para descartar una posible reducción química
el siringaldehído, llegando a equilibrarse esta mencionada por Boidron et al. (1988).
relación en el ron de 12 años de Los resultados sobre las concentraciones
envejecimiento. Esta relación entre el de siringaldehído y vainillina obtenidas en este
siringaldehído y la vainillina fue parecida a la trabajo no fueron comparados con otras
indicada por Delgado y Gómez-Cordovés publicaciones sobre vinos comerciales ya que
son sustratos diferentes, encontrándose en este
(1987) como límite mínimo de esta relación en
último SO2, el cual es un aditivo ampliamente
1, mientras que no indican un límite máximo. usado para la conservación y dentro de las
En el caso de los REA, todos múltiples actividades de este aditivo se
mantuvieron una relación S/V mayor que 1 y se encuentran la unión de grupos carbonil de
encuentran dentro de un intervalo comprendido muchos compuestos (Boulton et al., 1996)
entre 1,04 y 1,91, lo que indica que existe un motivo por el cual este compuesto afecta la
equilibrio entre estos compuestos. En el caso extracción de los aldehídos fenólicos.
del ron nacional de 5 años de maduración, no
existió este equilibrio ya que fue evidente el CONCLUSIONES
incremento en la concentración siringaldehído
con respecto a la vainillina lo que se reflejó en
El siringaldehído y la vainillina no
su elevada relación S/V.
pueden ser consideradas como SME en los
Establecer un límite en este tipo de rones analizados en este estudio, por acaecer
relaciones es importante, debido al hecho que la disminución en sus concentraciones cuando la
vainillina es el aldehído que más contribuye bebida cumple un periodo de 5 años de
con el aroma de estas bebidas y dada su fácil envejecimiento. Desde el punto de vista de las
obtención a nivel industrial, puede ser SME y resultados del ANOVA (un factor), una
adicionada fraudulentamente a los rones, con el bebida alcohólica como el ron, no puede ser
objeto de mejorar las características sensoriales envejecida aceleradamente, ya que se obtienen
o enmascarar algún defecto de la misma. Por rones con concentraciones diferentes de
tanto, en el caso de que aguardiente sometido a siringaldehído y vainillina en los REA, con
crianza en madera de roble sufra una adición de respecto a los rones nacionales analizados. Las
vainillina con tales fines, hace que concentraciones de siringaldehído y vainillina
eventualmente esta relación disminuya por extraídas de la madera de roble colombiano
debajo de los niveles anteriormente (Quercus humboldtii Bonpland) por parte del
mencionados. alcohol, es directamente proporcional a la
Cuando las concentraciones de un cantidad de viruta y porcentaje del extracto
usado en la elaboración del ron.
compuesto, aumentan con el tiempo de
Con la relación de las concentraciones
envejecimiento, dicho compuesto puede ser
de siringaldehído/vainillina se puede diferenciar
considerado como una SME. En este trabajo se a los rones que han sufrido envejecimiento en
demostró que las SME (siringaldehído y barriles durante 5 y 8 años. Las concentraciones
vainillina), no pueden ser empleadas como tales de siringaldehído y vainillina en los rones
después que los rones cumplen un añejamiento nacionales oscilaron entre 0,19 a 4,47 ppm y
superior a 5 años, ya que después de ello sufren 0,15 a 1,22 ppm, respectivamente, siendo
disminución, originando probablemente nuevos inferiores a la mayoría de los REA, las cuales
compuestos. La disminución de estos comprendieron intervalos de 0,35 a 4,29 ppm
compuestos pudo deberse a reducción biológica para el siringaldehído y de 0,30 a 4,10 ppm
hasta sus correspondientes alcoholes como lo para la vainillina.
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