1 diapo Que es el análisis térmico

Definición (ICTAC que es confederación internacional de termo análisis y calorimetría: es una asociación de
técnicos y científicos dedicados al avance de las técnicas de análisis térmico y calorimetría).

Según el ICTAC el análisis térmico es un grupo de técnicas en las cuales los cambios en las propiedades
químicas y físicas de una muestra son monitoreas respecto al tiempo o a la temperatura, mientras que la
temperatura de la muestra es sujeta a un programa.

El programa de temperatura que se menciona puede incluir etapas de calentamiento o enfriamiento a una tasa
fija, puede mantener la temperatura constante (etapa isotérmica) o cualquier secuencia y combinación.

1 diapo ALGUNAS DE LAS TECNICAS IMPORTANTES PARA EL ANALISIS TERMICO SON:

Calorimetría diferencial de barrido (DSC) que mide los cambios de entalpia, cambios de energía en un
material y La termogravimetría que monitorea el cambio de masa de un material.

2 diapo Que es el DSC: es una técnica termo-analítica en la cual la diferencia de energía térmica requerida
para incrementar la temperatura de una muestra y una referencia, es medida como una función de la
temperatura que está relacionada con el tiempo.

Tanto la muestra como la referencia son mantenidas prácticamente a la misma temperatura durante el
experimento. Generalmente el programa de temperatura para el análisis DSC es diseñado de tal forma que la
temperatura de un porta-muestras generalmente es un horno, que aumenta linealmente como una función del
tiempo o disminuye linealmente.

La muestra de referencia debe cumplir con varios requisitos primero: debe tener una capacidad calorífica bien
definida sobre el rango de temperatura de la prueba, y además no debe sufrir transiciones de fase es decir
transición de fusión, de evaporación, cristalización o transiciones de segundo orden como las transiciones
vitrea o un cambio de fase sólida y tampoco debe interactuar con la atmosfera utilizada en la prueba.

Diapo 5 Componentes del DSC de flujo de calor

actualmente se implementa la calorimetría por principio de flujo de calor.

en esta imagen vemos la mayoría de los componentes con los que se realiza la medición de calorimetría de
barrido por flujo de calor.

Sus componentes son

1 Celda de medición: que incluye

1.1. Un horno.
1.1.1. sistemas de calentamiento y enfriamiento
1.2. crisol con la muestra
1.3. un crisol con la referencia
1.4. sensores de flujo de calor
1.5. Los termopares
2. gas de purga
3. gas de protección

diapo 6 DSC señal obtenida

De forma general Se obtienen dos señales de medición en forma de variación de potencia eléctrica
suministrada.

1. Una señal de la referencia: que si no sufre transiciones de fase durante el rango de temperatura de la
prueba, va a seguir el programa de calentamiento de manera muy cercana, entonces la curva de la
señal de referencia siempre va hacer lineal.
2. tenemos la curva de la señal de la muestra. para explicar esto vamos a suponer que estamos
hablando de un metal, la cual sufre una transformación física por ejemplo una fusión, se analiza que
la temperatura de transición o en el tiempo de transición dependiendo el programa de temperatura,
los dos perfiles de potencial eléctrico de los sensores de cualquier referencia se van a separar,
¿porque? recordemos que las transiciones de fase hablando de materiales puros o sustancias puras
son isotérmicas la temperatura no cambia durante la transición de fase entonces por eso la
temperatura de la muestra se mantiene constante durante la fusión, cuando toda la muestra termina
de cambiar de fase el programa regresa a seguir el programa de temperatura. Si nosotros graficamos
la diferencia entre estas dos curvas, temperatura de la muestra menos la temperatura de referencia,
siempre que los perfiles sigan el programa de temperatura la diferencia va hacer cero excepto en las
áreas donde hay transición, el cual se genera un pico y este pico tiene un área que va hacer
proporcional a la entalpia de transición.

Ahora es importante que hablemos de unidades ya que el equipo de calorimetría de barrido tiene unidades en
potencial eléctrico y no de J/g . Hay es donde utilizan una curva de sensibilidad o de entalpia la cual con
materiales de referencia los cuales se encuentran en la literatura las temperaturas y las entalpias, se hace una
correlación

Diapo 7 Curva de medición típica

Asi es como se ve una curva en un polímero en donde se puede observar tres zonas claramente diferenciales.
Los procesos pueden ser exotérmicos y endotérmicos, se puede apreciar la primera curva donde aparece un
salto de la línea base, este salto está asociado a la transición vitrea del polímero que es un cambio radical del
material, luego se observa un pico hacia abajo, que es una fase amorfa a una fase cristalización y la fase de
fusión si se siguiera la curva se observaría una señal de descomposición.

Diapo 8 Rango de aplicaciones de calorimetría

 Identificación y caracterización de materiales en el cual se pueden hacer

 Temperatura de fusión y cristalización: para identificación de materiales o de mezclas.
 Medición de entalpias de transición: no solo de fusión, sino que también de reacciones
químicas, por ejemplo.
 Transformaciones de fase, diagramadas de fase: de transiciones de líquido sólido, transiciones
solido solido por ejemplo podríamos construir los diagramas de fase de una aleación, utilizando
dsc.
 Grado de cristalinidad: para polímeros con pruebas especiales muy utilizadas en la industria
del PET reciclaje, por ejemplo.
 Temperatura de transición vitrea muy utilizadas para polímeros por ejemplo polímeros
termofijos.
 Propiedades termofisicas: por otro lado, en dcs la propiedad más importante que mide el DSC es
 el calor especifico de un material.
 Análisis avanzado de materiales
 Tenemos efectos de descomposición: por ejemplo, oxidación de temperatura de inducción
de oxidación de oxidación el OIT o tiempo de inducción de oxidación
 Cinéticas de reacción y Una aplicación bastante especifica la determinación de
 impurezas por ejemplo aplicaciones en fármacos.
Diapo 7 Instrumentación

Diapo 8 Tecnica termogravimetría

La TGA es una técnica mucho mas sencilla, es una técnica termo-analitica en la cual la masa de una muestra
es monitoreada como una función de la temperatura o del tiempo para una temperatura fija en caso de la
isoterma.

Diapo 9 El funcionamiento es mas sencillo

Es un horno

Una muestra: la cual lleva lo que se ha programado de temperatura

Un programa de temperatura vamos a tener

un termopar: en la muestra para darle la retroalimentación al controlador y que pueda ajustar la temperatura
del horno.

Balanza: Y la parte mas importante es que esta conectado a una balanza, la cual debe estar protegida de
material que le pueda caer como polvo granulado, liquidos etc, esta debe estar protegida de oxidación.
Recordemos el gas de protección que se utilizaba en DSC de igual forma se utiliza un gas de protección de
nitrógeno y debe estar protegida de la radiación del horno.

Diapo 10 La señal obtenida

es el peso de la muestra con respecto al tiempo, aquí en esta grafica incluso ya se normalizo la masa medida
contra la masa inicial de la muestra, cuando nosotros hacemos una muestra debemos indicarle al equipo cual
es su masa y podemos expresar la señal tanto en miligramos como en porcentaje de masa perdida o ganada,
en este caso la muestra no tiene ninguna transición hasta este punto por eso el porcentaje es de 100%, hay una
pérdida de peso (por que la curva baja) y la diferencia es registrada por el equipo.

Diapo 10 Termogravimetría diferencial

En termogravimetría hay una herramienta matemática bastante útil que es la termogravimetría diferencial, la
cual es muy sencillo

Se toma la señal de termogravimetría que acabamos de obtener y se calcula su derivada con respecto a la
temperatura, recordemos que las transiciones de los materiales tienen temperaturas especificas incluyendo la
evaporación, la descomposición, la oxidación y el depósito de material por ejemplo en absorción, entonces
muchas veces estos efectos no son posibles separarlos con los sentidos del humano, lo que se hace es
diferenciar los datos y lo que nosotros vemos en la curva de termogravimetría como una inflexión en su
derivada se observa en el pico, y de esta manera podemos determinar la temperatura a la que sucede cada una
de las transiciones de la primera y segunda transición y donde comienza una y donde comienza la otra,
aunque nosotros no lo podamos ver, ya analizando los datos diferenciadores ya se puede analizar.

En el caso de termogravimetría va a depender del modelo del equipo, va a depender de la marca con la que
estes trabajando, pero para la gran mayoría de los equipos no se hace una calibración en sitios, si no que los
equipos ya vienen calibrados de fábrica, las balanzas ya vienen calibradas, lo que si se hace es una
verificación de su buen funcionamiento.
Diapo 11 Verificación del equipo

En termogravimetría para la verificación se utiliza oxalato de calcio como material de referencia porque este
compuesto tiene una serie de etapas de descomposición en el rango de temperatura ambiente hasta 1000 °C,
estos cambios están muy bien definidos y la verificación con oxalato nos permite determinar el buen
funcionamiento del instrumento.

si se fijan los valores teóricos de los pasos de perdida de peso 12.4% para la primera etapa que es la perdida
de la humedad que esta ligada, la segunda etapa ya corresponde a una liberación de CO2 un 19% y una tercera
etapa de liberación de CO2 DE UN 30% y también se observan las temperaturas a las que estos
sucede, de esta manera se puede verificar que el instrumento funciona correctamente .

El rango de aplicaciones de la termogravimetría TGA

 IDENTIFICA Y Caracterizacion de materiales

o cambios de masa
o Temperatura de descomposición
o Estabilidad térmica
o Análisis composicional
o Comportamiento oxidativo
 PROPIEDADES TERMOFISICAS
o El cambio de la densidad de la muestra con respecto a la temperatura
 ANALISIS AVANSADO DE MATERIALES
o Se pueden estudiar cineticas de descomposición

Instrumentación
Aplicaciónes

En este articulo trabajan con las resinas quelantes por sus ventajas en absorción de menor costo ,
mayores capacidades de adsorción, mayores factores de preconcentración, mayor selectividad, mayor
estabilidad, mejor durabilidad y alta eficiencia durante la multiadsorción procesos para iones pesados que
incluyen intercambio iónico, formación de quelatos y adsorción. Estas resinas, con uno o más reactivos
grupos funcionales que contienen átomos donantes de O, N, S o P, son alternativas atractivas a través de
unión e intercambio iónico y puede mejorar aún más la selectividad para uno o varios metales Estas resinas
exhibieron una actividad quelante muy alta hacia Ag (I), Pd (II), Cu (II), Cr (III), Zn (II) Cd (II), Ni (II), Co
(II), Mn (II), Fe (III) y Pb (II) en diluido

soluciones

Análisis termogravimétrico y térmico diferencial del poli (diacetonitrilo metacril-

resina quelante de amida - co - divinilbenceno- co- vinilimidazol)

La figura 3 muestra el análisis termogravimétrico / análisis térmico diferencial del quelante

resina para determinar la pérdida de masa debido a la degradación térmica. Las pruebas realizadas bajo
nitrógeno mostraron que la resina se degrada en dos pasos. El primer paso (alrededor de 180–220 ° C) en la
descomposición corresponde a una pérdida de peso del 15% que está de acuerdo con la deshidratación de
grupos amida parcialmente degradados y la eliminación de las moléculas de agua adsorbidas en el
superficie de la resina. El segundo paso (alrededor de 200-500 ° C con una pérdida de peso del 77%) en el
La degradación de la resina parece tener un papel importante, ya que parece modificar la resina La pérdida de
peso por encima de 200 ° C con picos exotérmicos a aproximadamente 205 y 450 ° C se debe a la
descomposición de especies orgánicas residuales. La degradación térmica de polímeros con los grupos nitrilo
comienzan con la reacción de adición nucleofílica entre los grupos nitrilo. cuando la temperatura de
descomposición aumenta, los grupos fenilo del divinilbenceno de la resina son

liberado, mejorando la estabilidad térmica. Esta etapa en la degradación de la resina corresponde

a la liberación de grupos fenilo. La tasa de degradación máxima (600 ° C) disminuye drásticamente
y cambia a alta temperatura, mientras que la liberación de gases ocurre dentro de un rango más amplio de
temperaturas.