Teoría de la corrosión electroquímica

(Cinética de corrosión)

Septiembre 1 de 2016
 EVALUACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE LA
CORROSIÓN

 Caracterizar la agresividad de un medio.

 Comprender los mecanismos de corrosión.

 Estudiar el comportamiento de los materiales en ambientes reales o

simulados.

 Fin específico (cinética, caracterización, correlaciones, modelamiento)

ENSAYOS PARA EVALUAR LA CORROSIÓN
• EN CAMPO:

• Medios reales: Periodos largos

• Condiciones de ataque variables y muchas
veces no controlables
• Extrapolaciones y predicción de
comportamiento en el tiempo mas confiables
• Útiles para estudiar mecanismos

• EN LABORATORIO:

• Medios simulados: Periodos cortos

• La composición del medio puede ser fijada con
exactitud y mantenerse constante
• Extrapolaciones y predicciones menos confiables
• Útil para comparar
ENSAYOS DE CAMPO

Atmósfera
Fluídos (agua, gas, crudo)
Suelo
 Evaluación de la corrosión atmosférica

Fin específico (cinética, caracterización, correlaciones,

modelamiento)
Materiales
Selección de muestras Tamaño
Forma
Orientación
Al aire libre o resguardados

Rural
Selección de lugares
Urbano
Marino
Tiempos Industrial
Especial
Réplicas
 Evaluación de la corrosión atmosférica
Pérdida de masa Cinética, modelamiento

Tiempo de exposición
 Evaluación de la corrosión atmosférica
Correlaciones, modelamiento
Pérdida de masa

Tiempo de exposición
Concentración de Cl

Tiempo de exposición
 Estación de ensayos

Captadores de
contaminantes
Instrumentos

Bastidor

Normas: ASTM G-1 y G-50, ISO 9223 y 9226

 Probetas de ensayo
Forma: rectangular o planas. en ocasiones, se usan discos,
alambres, placas en angulo, etc.

Tamaño: 10 x 15 cm, Esp. Mín. 0.75mm (ASTM G-50)

Identificación:
 Estampación
 Perforaciones
 Etiquetado
 Probetas de ensayo

• Placas metálicas: retiros a partir del primer mes

• Se retiran mensual o bimensualmente al principio (a
partir de 1 año los retiros son más espaciados)
• Duración total: 1 año o mas

• Metales que no se pasivan (acero al carbono, zinc,

cobre): se retiran las placas, se eliminan los
productos de corrosión y se pesan
• La tasa de corrosión se calcula con base en la
pédida de masa
• En metales que se pasivan (aluminio, acero
inoxidable): se mide la densidad y profundidad de
picaduras
 Bastidores de exposición

•Tornillos y tuercas de acero inoxidable, aluminio, nylon o bronce

y aisladores eléctricos de porcelana.

•Inclinación placas: 0, 30, 45, 60°

 Dispositivos CLIMAT (alambre sobre tornillo)

Utiles para clasificación de la agresividad atmosférica

(ASTM G-116)
Longitud alambre: 1 m
Diámetro alambre: 0.875 mm
Longitud tornillo: 10 cm
Diámetro tornillo: 12 mm

Se pesa el alambre

Se enrolla el alambre en la parte

central del tornillo roscado,
sosteniendo los extremos con
sujetadores plásticos

Se corta el exceso de alambre y se

Pares: Al-teflón, Al-Cu, Al-Fe pesa
Dispositivos CLIMAT (alambre sobre tornillo)

Tiempo de exposición: 90 días

Cálculos:

Peso inicial (alambre)= peso original – peso del trozo removido

Pérdida de masa= peso inicial – peso final
Indice de corrosividad= pérdida de masa x peso original/ peso inicial

Indice de corrosividad general (ICA): Al-teflón

Índice de corrosividad marina (ICM): Al-Fe
Índice de corrosividad industrial (ICI): Al-Cu
 Indice de corrosividad general (ICA): Al-teflón
Índice de corrosividad marina (ICM): Al-Fe
Índice de corrosividad industrial (ICI): Al-Cu
agresividad del ambiente

INDICES DE CORROSIVIDAD
CLASIFICACIÓN
ICA ICM ICI
Despreciable < 0.5 < 2.0 < 1.0
Moderada 0.5 – 1.0 2.0 – 5.0 1.1 – 2.0
Moderada Severa 1.1 – 1.5 5.1 – 10.0 2.1 – 4.0
Severa 1.6 – 3.0 10.1 – 20.0 4.1 – 7.0

Muy Severa > 3.1 > 20.1 > 7.0

Efectos galvánico (%)= (ICM-ICA)/ICA x 100

(ICI-ICA)/ICA x 100
 Medida de parámetros meteorológicos

• Pluviómetro (volumen de caída

de agua)
• Heliógrafos (horas de sol)
• Anemómetros (velocidad y
dirección del viento)
• Termohigrómetros (humedad
relativa y temperatura)
 Captadores
Cuantificación de agentes atmosféricos corrosivos

• SO2
• Nox
• Cloruros.
• Material
particulado
 Captadores de sulfatos
NBR 6921
8 g de Pb2O(s)
+ 8 ml Sln Goma
Tragacanto

Gasa 1 m2

Tubo de ensayo

Cuantificación de sulfatos
por turbidimetría

Se calcula la tasa de
deposición de SO4, en
mg/(m2.dia)
 Captadores de cloruros
NBR 6211
Vaselina

Gasa 1 m2

Tubo de ensayo

Cuantificación de cloruros:
cromatografía iónica

Se calcula la tasa de deposición de

Cl, en mg/(m2.dia)
 Captadores de NO2

Tubos (PMMA o vidrio)

L= 79 mm, diam: 10 mm

Extremo superior: malla acero

inoxidable, diam: 11 mm,
impregnada con trietanolamina

Cuantificación de NO2: como

nitrito, mediante
cromatografía iónica

Se calcula la tasa de
deposición de NO2, en
mg/(m2.dia)
 Captadores de NOx

Captadores de SO4
(Carbonato Na o K)

Captadores de
cloruros

Captadores de MP

Estaciones Indoor
 Ensayos en fluidos

Aguas naturales (dulces y marinas)

Agua potable
Aguas industriales
Gases
Petróleo
 Ensayos en fluidos

Ensayos de inmersión total (aguas naturales): las

muestras generalmente están sujetas de bastidores
que son colocados debajo de unas balsas.

Línea de
flotación

Zona
sumergida
 Ensayos en fluidos

Ensayos de inmersión total (cualquier fluido):

cupones en soportes de acrílico.
 En aguas potables e industriales

Pilotos o “loops”

Acero al carbono
Acero recubierto con mortero

PVC
En agua potable, aguas industriales, gases y otros
fluidos

Cupones
 En agua potable, aguas industriales, gases y otros fluidos

Sensores (monitoreo continuo)

Corrosómetro
En agua potable, aguas industriales, gases y otros fluidos

Sensores (monitoreo continuo)

ENSAYOS PARA EVALUAR LA CORROSIÓN
• EN CAMPO:

• Medios reales: Periodos largos

• Condiciones de ataque variables y muchas
veces no controlables
• Extrapolaciones y predicción de
comportamiento en el tiempo mas confiables
• Útiles para estudiar mecanismos

• EN LABORATORIO:

• Medios simulados: Periodos cortos

• La composición del medio puede ser fijada con
exactitud y mantenerse constante
• Extrapolaciones y predicciones menos confiables
• Útil para comparar
 Ensayos acelerados
• Se busca simular corrosión atmosférica: marina, industrial o combinación y acelerar la
degradación bajo condiciones más agresivas.

• Condiciones controlables
– Humedad relativa
– Concentración de sales
– Gases corrosivos
– Temperatura
– Radiación UV

• Propósitos comparativos o de control de calidad.

• Criterios de evaluación principales

– Adherencia
– Delaminación y ampollamiento
– Inspección visual
Ensayos acelerados
 Clasificación de ensayos acelerados

Inmersión Cámaras Mecánicos Electroquímicos

• Total • Niebla salina • Corrosión – Erosión • Resistencia a la

polarización
• Alternada • Prohesion • Corrosión bajo
tensión • Impedancia
• Cámara electroquímica
climática • Corrosión fatiga
• Polarización cíclica
• Cámara de • Corrosión - Desgaste
humedad • Polarización
galvanostática
• Kesternich
 Ensayos acelerados

Principal desventaja: El aumento exagerado

de la agresividad del medio corrosivo puede
producir un mecanismo de degradación
diferente al que se da en forma natural.
 Ensayos de inmersión

Inmersión Total

CEBELCOR -Inmersión Alternada

Inmersión Alternada
Ensayos de inmersión
 Ensayos en cámaras

Cámara de niebla salina / Prohesion Cámara Kesternich

Cámara de humedad Cámara climática

Cámara de niebla salina
Ensayos en cámaras

No No
Cámara de niebla salina
 Cámaras climáticas

Permiten regular cuidadosamente

concentracìón de contaminantes gaseosos
(SO2, NO2, vapores de ácidos orgánicos),
temperatura y humedad relativa

Algunas traen una lámpara UV para ensayos

de degradación

Ensayos: concentraciones cercanas a las de

ambientes reales, por lo que se obtienen
mecanismos de deterioro más confiables

Se pueden programar ciclos

 Ensayo de corrosión-erosión
Se puede evaluar el efecto de la velocidad de impacto y
la adición de partículas duras al flujo

Tiene un sistema de recirculación del fluído

 Ensayo de corrosión-erosión
Tiene un disco que gira con velocidad controlada dentro
de un recipiente cilíndrico, formando un vórtice e
impulsando el fluido contra la superficie de las
muestras

Se pueden fijar las muestras en la tapa del recipiente a

diferentes ángulos respecto al flujo.
 Ensayo de corrosión bajo tensión

Tipos de muestras

ASTM G-38

ASTM G-58

ASTM G-39
Ensayo de corrosión bajo tensión

ASTM G-123
Solución: 25 % wt NaCl acidificado hasta
pH 1.5 con H3PO4
Temperatura: 106 a 110 °C
Duración: 1 semana
 Impedancia electroquímica

Se basa en el uso de una señal de corriente alterna

que es aplicada a un electrodo (muestra a evaluar)
y determinando la respuesta correpondiente

Se aplica un potencial (E) y se mide su respuesta

en corriente (I) a diferentes frecuencias
 Impedancia electroquímica

Electrodo de trabajo: muestra a evaluar

Contra-electrodo: cátodo (grafito u otro material inerte)
Electrodo de referencia: para obtener las medidas de potencial o corriente
 Impedancia electroquímica

El equipo procesa las mediciones de potencial, corriente y tiempo, dando como

resultado una serie de valores de impedancia para cada frecuencia estudiada.

Se visualiza gráficamente la
componente real Vs. la componente
imaginaria de los valores de
impedancia hallados

Rs: Resistencia de la solución (electrolito)

Rct: Resistencia a la transferencia de carga
(que se genera en procesos de corrosion)
 Impedancia electroquímica

Según el Sistema evaluado, puede aparecer uno, dos o más semicírculos, o una zona de
crecimiento lineal a frecuencias más bajas
Capacitancia asociada a la transferencia de
carga (componente imaginario de la
impedancia)
Resistencia de la
solución

Impedancia de
Walburg
R asociada a la transferencia de carga
(componente real de la impedancia)
 Impedancia electroquímica
A mayor diámetro del semi-círculo, mayor resistencia a la transferencia de carga y
menor es la velocidad de corrosion
En muestras pintadas o recubiertas: a mayor diámetro, mas resistivo –y mas
protector- es el recubrimiento.
 Impedancia electroquímica

Otro tipo de gráficos: frecuencia aplicada Vs. impedancia obtenida

 Ensayos acelerados
De acuerdo con el análisis de impedancia, cual pintura
es más protectora con respecto a la corrosión?

A
B
C
D
 Evaluación de la corrosión

Aspecto general y morfología

Velocidad de corrosión
Evaluación de picaduras
Evaluación del deterioro bajo normas
Aspecto general y morfología

Inspección visual
Registro fotográfico
Microscopio óptico
 Aspecto general y morfología

El microscopio óptico también es útil para observaciones

en cortes trasversales (picaduras, espesor o compactación
de capas de productos y de recubrimientos), medición de
tamaño de grano y observación de grietas y defectos
Velocidad de corrosión

Medición de espesores

Tasa de corrosión: μm/año

o mm/año
 Velocidad de corrosión

Pérdida de masa
Normas: ISO 9223, ASTM G-1
Se pesan las placas antes de exponer
Al retirarse: se eliminan los productos de corrosión (por
decapado) antes de obtener el peso final

rcorr: tasa de corrosión (μm/año)

t: tiempo de exposición (años)
A: área (m2)
Δm: perdida de peso (g)
ρ: densidad (g/cm3)
 Evaluación de picaduras

 Pérdida de masa: puede ser engañosa cuando el

deterioro es altamente localizado, como ocurre en la
corrosión por picaduras.

 El método más sencillo de evaluar este fenómeno

corrosivo es tomar un área conocida y contar el número
de picaduras.

 Norma ASTM G 46.

Evaluación de picaduras

 ASTM G 46

a) Clasificación

Ej. de reporte: A-3, B-2, C-3

Indica una densidad de 5 x 104

picaduras/m2, una abertura promedio
de 2.0 mm2, y una profundidad
promedio de 1.6 mm

Propósito: comparativo con otras

evaluaciones realizadas
Evaluación de picaduras

 ASTM G 46

b) Factor de picado

Igual a 1: corrosión uniforme

A mayor valor, mayor

profundidad de penetración
SEM / EDS

Morfología, espesor de
productos, capacidad
protectora, naturaleza del
ataque
SEM / EDS

Estratificación, capacidad
protectora, identificación
atómica
 Evaluación visual bajo normas

Placas pintadas o recubiertas

Incisión

2 2 45º

Ancho de línea: 0,3 mm

 Evaluación visual bajo normas
Grado de ampollamiento (ASTM D 714)
Uso de fotografías estándar como referencia

Densidad Tamaño
ASTM ISO ASTM ISO
0 1
1 Mayor que 8 2
Baja 2 8 3
Medio 3 6 4
Medio-Denso 4 4 5
Denso 5 2 6
Grado de ampollamiento (ASTM D 714)

Ampollamiento en incisión
 ASTM D 714

F M F M
Tamaño No. 2 Tamaño No. 4

MD D MD D
ASTM D 714

F M

Tamaño No. 6

MD D
Grado de ampollamiento (ASTM D 714)

6MD 2MD

4M 4MD
 Grado de agrietamiento

Escala: según el tamaño de las

grietas. Además, se evalúa
dirección y profundidad

ISO 4628/4
0 No visible bajo magnificación x 10
1 Sólo visible bajo magnificación x10
2 Casi visible a simple vista
3 Claramente visible a simple vista
4 Grietas grandes, hasta 1 mm de ancho
5 Grietas de más de 1 mm de ancho
 Grado de agrietamiento

Dirección del agrietamiento

Profundidad
• Superficial
que no
penetra la capa de
acabado
• Penetra la capa de
acabado
• Penetra todo el
sistema de pintura

Sin dirección preferencial, Con dirección preferencial,

grado 4 grado 4
 Grado de
deslaminación
Área o tamaño, dirección

ISO 4628/5
Grado Área (%) Tamaño
0 0 No visible a 10X
1 0.1 Hasta 1 mm
2 0.3 Hasta 3 mm
3 1 Hasta 10 mm
4 3 Hasta 30 mm
5 15 Más de 30 mm
 Grado de deslaminación

Sin dirección preferencial, Con dirección preferencial,

grado 4 grado 4
 Evaluación visual bajo normas
Grado de corrosión

Clasificación: relacionada con el área corroída y con la

densidad de sitios de inicio

ASTM D 610 ISO 4628/3 Área

Herrumbrada (%)
10 Ri 0 0
9 Ri 1 0.05
7 Ri 2 0.5
6 Ri 3 1
4 Ri 4 8
1a2 Ri 5 40/50
 Grado de corrosión
ASTM D 610
Densidad de sitios de inicio (defectos en la pintura)

Spot General
Intermedia entre
Muy pocos sitios de inicio Pinpoint las dos anteriores
Área grande
Muchos sitios de inicio
Área pequeña
9-S 3-S

8-S 2-S

7-S 1-S
9-G 3-G

8-G 2-G

7-G 1-G
9-P 3-P

8-P 2-P

7-P 1-P
 Grado de corrosión
D - 0,3
Corrosión en la incisión A=
2
A: avance de la corrosión (mm)
D: extensión máxima de la incisión (mm)
Grado de corrosión

2-S 3-G

1-P 2-G
Grado de corrosión

2-S 3-G

1-P 2-G