Previo 6 Corrosion Lab - Electroquimica y Corrocion.

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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA

DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLÁN
CAMPO 1

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO


NÚMERO 6
Corrosión

ASIGNATURA:
LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA Y
CORROSIÓN

PROFESORES:
● Guillermo Martínez Morua
● Roberto Mejía Olvera

ALUMNO:
Vizcaino Islas Héctor Gael
CARRERA: INGENIERÍA QUÍMICA
GRUPO: 1401-C
1. Investigar que es el fenómeno de corrosión.
La corrosión se define como el deterioro de un material a consecuencia de un
ataque electroquímico por su entorno. De manera más general, puede entenderse
como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma de mayor
estabilidad o de menor energía interna. Siempre que la corrosión esté originada
por una reacción electroquímica (oxidación), la velocidad a la que tiene lugar
dependerá en alguna medida de la temperatura, de la salinidad del fluido en
contacto con el metal y de las propiedades de los metales en cuestión. Otros
materiales no metálicos también sufren corrosión mediante otros mecanismos. El
proceso de corrosión es natural y espontáneo.
La corrosión es una reacción química (oxido-reducción) en la que intervienen tres
factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o por medio de una
reacción electroquímica.
Los factores más conocidos son las alteraciones químicas de los metales a causa
del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formación de pátina verde en
el cobre y sus aleaciones (bronce, latón).

2. Buscar que tipos de corrosión se encuentran reportados


para metales.

 General o Uniforme: Es aquella corrosión que se produce con el


adelgazamiento uniforme producto de la pérdida regular del metal
superficial. A su vez, esta clase de corrosión se subdivide en otras:
 Atmosférica: De todas las formas de corrosión, la Atmosférica es la que
produce mayor cantidad de daños en el material y en mayor proporción.
Grandes cantidades de metal de automóviles, puentes o edificios están
expuestas a la atmósfera y por lo mismo se ven atacados por oxígeno y
agua. La severidad de esta clase de corrosión se incrementa cuando la sal,
los compuestos de sulfuro y otros contaminantes atmosféricos están
presentes. Para hablar de esta clase de corrosión es mejor dividirla según
ambientes. Los ambientes atmosféricos son los siguientes:
 Industriales: Son los que contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y
otros agentes ácidos que pueden promover la corrosión de los metales. En
adición, los ambientes industriales contienen una gran cantidad de
partículas aerotransportadas, lo que produce un aumento en la corrosión.
 Marinos: Esta clase de ambientes se caracterizan por la presencia de
cloridro, un ión particularmente perjudicial que favorece la corrosión de
muchos sistemas metálicos.
 Galvánica: La corrosión Galvánica es una de las más comunes que se
pueden encontrar. Es una forma de corrosión acelerada que puede ocurrir
cuando metales distintos (con distinto par redox) se unen eléctricamente en
presencia de un electrolito (por ejemplo, una solución conductiva). El
ataque galvánico puede ser uniforme o localizado en la unión entre
aleaciones, dependiendo de las condiciones. La corrosión galvánica puede
ser particularmente severa cuando las películas protectoras de corrosión no
se forman o son eliminadas por erosión.

Esta forma de corrosión es la que producen las Celdas Galvánicas. Sucede que
cuando la reacción de oxidación del ánodo se va produciendo se van
desprendiendo electrones de la superficie del metal que actúa como el polo
negativo de la pila (el ánodo) y así se va produciendo el desprendimiento paulatino
de material desde la superficie del metal. Este caso ilustra la corrosión en una de
sus formas más simples.
 Metales Líquidos: La corrosión con metales líquidos corresponde a una
degradación de los metales en presencia de ciertos metales líquidos como
el Zinc, Mercurio, Cadmio, etc. Ejemplos del ataque por metal líquido
incluyen a las Disoluciones Químicas, Aleaciones Metal-a-Metal (por ej., el
amalgamamiento) y otras formas.
 Altas Temperaturas: Algunos metales expuestos a gases oxidantes en
condiciones de muy altas temperaturas, pueden reaccionar directamente
con ellos sin la necesaria presencia de un electrolito. Este tipo de corrosión
es conocida como Empañamiento, Escamamiento o Corrosión por Altas
Temperaturas.
 Localizada: La segunda forma de corrosión, en donde la pérdida de metal
ocurre en áreas discretas o localizadas.
 Corrosión por Fisuras o “Crevice”: La corrosión por crevice o por fisuras
es la que se produce en pequeñas cavidades o huecos formados por el
contacto entre una pieza de metal igual o diferente a la primera, o más
comúnmente con un elemento no- metálico. En las fisuras de ambos
metales, que también pueden ser espacios en la forma del objeto, se
deposita la solución que facilita la corrosión de la pieza. Se dice, en estos
casos, que es una corrosión con ánodo estancado, ya que esa solución, a
menos que sea removida, nunca podrá salir de la fisura. Además, esta
cavidad se puede generar de forma natural producto de la interacción iónica
entre las partes que constituyen la pieza.
 Corrosión por Picadura o “Pitting”: Es altamente localizada, se produce
en zonas de baja corrosión generalizada y el proceso (reacción) anódico
produce unas pequeñas “picaduras” en el cuerpo que afectan. Puede
observarse generalmente en superficies con poca o casi nula corrosión
generalizada. Ocurre como un proceso de disolución anódica local donde la
pérdida de metal es acelerada por la presencia de un ánodo pequeño y un
cátodo mucho mayor.
Esta clase de corrosión posee algunas otras formas derivadas:
 Corrosión por Fricción o Fretting: es la que se produce por el movimiento
relativamente pequeño (como una vibración) de 2 sustancias en contacto,
de las que una o ambas son metales. Este movimiento genera una serie de
picaduras en la superficie del metal, las que son ocultadas por los
productos de la corrosión y sólo son visibles cuando ésta es removida.
 Corrosión por Cavitación: es la producida por la formación y colapso de
burbujas en la superficie del metal (en contacto con un líquido). Es un
fenómeno semejante al que le ocurre a las caras posteriores de las hélices
de los barcos. Genera una serie de picaduras en forma de panal.
 Corrosión Selectiva: es semejante a la llamada Corrosión por Descincado,
en donde piezas de cinc se corroen y dejan una capa similar a la aleación
primitiva. En este caso, es selectiva porque actúa sólo sobre metales
nobles como al Plata-Cobre o Cobre-Oro. Quizá la parte más nociva de
esta clase de ataques está en que la corrosión del metal involucrado genera
una capa que recubre las picaduras y hace parecer al metal corroído como
si no lo estuviera, por lo que es muy fácil que se produzcan daños en el
metal al someterlo a una fuerza mecánica.

3. Revisar qué factores afectan el fenómeno de corrosión y de


qué forma. Hacer una tabla comparativa.
Factores que afectan Forma en la que afectan
Velocidad de flujo Al aumentar la velocidad de flujo del medio, por lo general,
aumenta la tasa de corrosión, debido a que permite a las
sustancias corrosivas alcanzar y atacar zonas aún no
afectadas, y evita en
cierta medida la formación y/o acumulación de capas
resistentes a la corrosión que protegen al material por efecto
erosivo.

Sales disueltas Las sales ácidas, al diluirse en la solución electrolítica,


disminuye su pH, acelerando el proceso de corrosión por el
efecto de acidez Por otro lado, las sales alcalinas,
incrementan el pH de la solución electrolítica, por lo que en
algunos casos funcionan como inhibidores del proceso de
corrosión.

Temperatura La velocidad de corrosión tiende a aumentar al incrementar la


temperatura, debido a que se acelera la difusión del oxígeno
del medio hacia el material afectado.

Acidez de la solución Debido a la capacidad de aceptar electrones, las soluciones


ácidas son más corrosivas que las soluciones tanto neutras
como alcalinas ya que permiten que la zona anódica
reaccione en mayor proporción, ya que se liberan electrones
de tales reacciones.

Concentración de La concentración de oxígeno en el medio electrolítico puede


oxígeno acelerar o retardar el proceso de corrosión, dependiendo de
la
naturaleza del material.

Potencial Cuanto más positivo sea el valor de dicho potencial, más


electroquímico resistente es el material.

Potencial de Se consideran como metales nobles aquellos cuyo potencial


equilibrio de equilibrio es superior al potencial de equilibrio del
electrodo normal de hidrogeno.

4. Investigar el diagrama de E vs pH para la corrosión


electroquímica del Fierro (Fe) en medio ácido.

Un diagrama de Pourbaix traza un equilibrio estable en las fases de un sistema


electroquímico acuoso. Los límites de iones predominantes son representados por
líneas. Como tal, la comprensión de un diagrama de Pourbaix es similar a la de un
diagrama de fases. El diagrama tiene el nombre de Marcel Pourbaix, químico
belga que lo creó en 1938.
Los diagramas de Pourbaix también son conocidos como los diagramas de Eh-pH,
debido a la rotulación de los dos ejes. El eje vertical se denomina Eh para el
potencial de voltaje con respecto al electrodo estándar de hidrógeno (SHE),
calculada por la ecuación de Nernst. La "h" significa hidrógeno, aunque
normalmente se pueden utilizar otros elementos.

5. Algunos metales se corroen más rápido que otros en un


mismo medio de corrosión. Investigar el por qué ocurre esto
y dar el fundamento fisicoquímico.
La corrosión se produce por la tendencia que tienen los materiales de ser solo
estables en su menor nivel de energía, la que tienen en su estado natural. Por
esto, cuanta más energía se necesite para obtener un metal, con mayor facilidad
se producirá su corrosión. Cuando diferentes tipos de metal entran en contacto en
presencia de un electrolito, metales diferentes tiene diferentes potenciales de
electrodo o de reducción. El electrolito suministra el medio que hace posible la
migración de iones por lo cual los iones metálicos en disolución pueden moverse
desde el ánodo al cátodo. Esto lleva a la corrosión del metal anódico (menor
potencial de reducción) más rápidamente que de otro modo, a la vez la corrosión
del metal catódico (mayor potencial de reducción) se retrasa hasta el punto de
detenerse.
También se debe a la complejidad del átomo, esto es, del número de electrones,
las capas y orbitales se irán llenando de éstos en diversos niveles y por lo tanto
sus energías serán diferentes de átomo a átomo.

6. Buscar cómo se calcula la velocidad de corrosión y en que


unidades se puede expresar.

Primer método: Pérdida de peso


Históricamente, la medición de la pérdida de peso de un material en contacto con
una disolución corrosiva, fue la primera manera de tener una evaluación
cuantitativa del proceso de corrosión. Después, Una balanza analítica (precisión
de 0.1 mg.). se relacionó la cantidad de material disuelta por corrosión en un
tiempo dado, con la densidad y área del material en cuestión para poder calcular
la pérdida de espesor del material por unidad de tiempo, de la siguiente manera
Así, surgieron unidades de penetración de ataque Parámetro experimental: área
geométrica de las muy conocidas, como mpy (milipulgadas por año), o µpa (micras
por año). Es de tomar en cuenta que las unidades de penetración por tiempo,
suponen que la corrosión es uniforme (es decir, que afecta a toda la superficie
geométrica). Esto trae como consecuencia que si la corrosión no es uniforme (por
picaduras por ejemplo), donde se ataca una pequeña zona del material, las
velocidades de corrosión reportadas serán más bajas a las que en realidad se
observen dentro de la picadura y, por lo tanto, la falla por picadura se dará antes
del plazo marcado para la corrosión uniforme. Una de las limitaciones de este
método es la sensibilidad de la balanza.
Segundo método: Extrapolación de Tafel
La extrapolación de las rectas de Tafel anódica y/o catódica correspondientes a
una reacción controlada por transferencia de carga, permite determinar la
densidad de corriente de corrosión, , icorr, en el potencial, E = Ecorr.
La velocidad de corrosión puede calcularse mediante la siguiente ecuación:

3 3
V 7.
corr
=
mA
2
8. cm 10
A
( )( )(
C 1 eq
)( 1mol g−metal cm
3 A−s 96500 C eq )( )(
mol g )( )( )( )( )(
10 mp lg 3600s 24 h 365 dias
2. 54 cm 1 h 1dia 1año )

Tercer método: resistencia de polarización


Desde la década de los cincuenta, varios autores reportan haber encontrado cierta
relación entre la pendiente de una curva de polarización en el potencial de corrosión y la
velocidad de corrosión. En 1951, Bonhoeffer y Jena definieron esta pendiente como
"resistencia de polarización", pero no fue sino hasta 1957 cuando Stern y Geary
demostraron que existe una relación lineal entre el potencial y la corriente aplicada a
potenciales poco alejados del potencial de corrosión, y se definió la resistencia de
polarización así:

Dado que la Rp es la derivada de una curva de polarización en el se


puede partir de la ecuación “general” que representa un proceso de corrosión
y hacer la primera derivada, para después tomar esta derivada en el punto y se llegara a
conocer de qué manera la Rp está relacionada con la
Así:

Representa, asumiendo varios puntos un proceso de corrosión. Ahora, si se deriva esta


ecuación “general” con respecto a (para obtener la recta tangente en cualquier
punto de la curva de polarización), se tiene:

7. Mencionar cuales son las formas de corrosión más


peligrosas y sus causas.
Corrosión por picado: Se genera debido a pequeños poros en la capa superficial
de la pieza, por eso, el ataque se localiza en puntos aislados de superficies
metálicas, propagándose hacia el interior del metal en forma de canales
cilíndricos. Este tipo de ataque, así como el intergranular y el fisurante, son las
formas más peligrosas bajo las cuales se puede presentar la corrosión.
Corrosión por rendija o crevice: El factor más importante en la corrosión por
crevice es la anchura de la rendija, ya que esta debe tener el suficiente ancho para
permitir la entrada de la solución, pero debe también ser lo suficientemente
estrecho como para que la solución se mantenga estancada dentro de la rendija,
por lo cual, este tipo de corrosión ocurre normalmente en grietas o espacios de
unos cuantos micrómetros de ancho, y no se encuentra en lugares donde estos
espacios tienen buena circulación de la solución. Una manera fácil de evitar este
método de corrosión es diseñar correctamente, si en el diseño de pueden evitar
rendijas o lugares pequeños con poco o nulo flujo de la solución de trabajo se
debe hacer o en su defecto, reducir este tipo de lugares al mínimo posible. La
corrosión por crevice tiene un mecanismo muy similar a la corrosión por picado,
por lo que las aleaciones resistentes a uno de estos tipos de corrosión son por lo
general resistentes a ambos, sin embargo, la diferencia entre estos dos tipos de
corrosión es que la corrosión por crevice es una corrosión más agresiva que la
corrosión por picado y sucede a temperaturas muchos más bajas que esta.
Corrosión selectiva: actúa únicamente sobre metales nobles como oro-cobre o
plata-cobre. Es peligroso ya que la corrosión del metal involucrado genera una
película que recubre las picaduras y hace parecer al metal corroído como si no lo
estuviera.
8. Revisar las propiedades físicas, químicas y toxicológicas de
los reactivos que se emplearán; así como su uso, manejo y
almacenamiento.
NaCl:
Propiedades físicas
 Apariencia Incoloro; aunque parece blanco si son cristales finos o
pulverizados.
 Densidad 2160 kg/m³; 2,16 g/cm³
 Masa molar 58,443 g/mol
 Punto de fusión 1074 K (801 °C)
 Punto de ebullición 1738 K (1465 °C)
 Estructura cristalinaf.c.c.
 Índice de refracción (nD) 1,544202
Propiedades químicas
 Solubilidad en agua359 g/L en agua
 Producto de solubilidad 37,79 mol²
Termoquímica
 ΔfH0gas -181,42 kJ/mol
 ΔfH0líquido -385,92 kJ/mol
 ΔfH0sólido -411,12 kJ/mol
 S0gas, 1 bar 229,79 J·mol-1·K
 S0líquido, 1 bar 95,06 J·mol-1·K-1
 S0sólido 72,11 J·mol-1·K-1
Riesgos
 Ingestión Peligroso en grandes cantidades; su uso a largo plazo en
cantidades normales puede traer problemas en los riñones; Su consumo
excesivo también esta relacionado con la hipertensión arterial.
 Inhalación Puede producir irritación en altas cantidades.
 Piel Puede producir resequedad.
 Ojos Puede producir irritación y molestia.
HCl:
Propiedades físicas
 Apariencia líquido incoloro o
 levemente amarillo
 Densidad 1190 (solución 37 %)
 1160 solución 32 %
 1120 solución 25 % kg/m³; 1,12 g/cm³
 Masa molar 36.458 g/mol
 Punto de fusión 247 K (−26 °C)
 Punto de ebullición 321 K (48 °C)
 Viscosidad 1.9
 Propiedades químicas
 Acidez -6.22 pKa
Termoquímica
 ΔfH0gas -92.31 kJ/mol
 ΔfH0líquido -167.2 kJ/mol
 S0gas, 1 bar 186.91 J·mol-1·K
 S0líquido, 1 bar 56.2 J·mol-1·K-1
Riesgos
 Ingestión Puede producir gastritis, quemaduras, gastritis hemorrágica,
edema, necrosis. Se recomienda beber agua o leche y NO inducir el
vómito.3
 Inhalación Puede producir irritación, edema y corrosión del tracto
respiratorio, bronquitis crónica. Se recomienda llevar a la persona a un
lugar con aire fresco, mantenerla caliente y quieta. Si se detiene la
respiración practicar reanimación cardiopulmonar.
 Piel Puede producir quemaduras químicas, úlceras, irritación. Retirar de
la zona afectada toda la vestimenta y el calzado y lavar con agua
abundante durante al menos 20 minutos.
 Ojos Puede producir necrosis en la córnea, inflamación en el ojo, irritación
ocular y nasal, úlcera nasal. Lavar el o los ojos expuestos con abundante
agua durante al menos 15 minutos. No mezclarlo con hipoclorito de sodio
(lejía), vulgarmente llamada "cloro".
NaOH:
Propiedades físicas
 Apariencia Sólido. Blanco.
 Densidad 2100 kg/m³; 2,1 g/cm³
 Masa molar 39,99713 g/mol
 Punto de fusión 591 K (318 °C)
 Punto de ebullición 1663 K (1390 °C)
 Propiedades químicas
 Solubilidad en agua111 g/100 mL (20 °C) / 13.89 g/100 mL (alcohol etílico a
20 °C)
Termoquímica
 ΔfH0gas –197,76 kJ/mol
 ΔfH0líquido –416,88 kJ/mol
 ΔfH0sólido –425,93 kJ/mol
 S0gas, 1 bar 228.47 J·mol-1·K
 S0líquido, 1 bar 75.91 J·mol-1·K-1
 S0sólido 64.46 J·mol-1·K-1
Riesgos
 Ingestión Puede causar daños graves, permanentes al sistema
gastrointestinal o fatales para la persona (intoxicación y/o daños o
quemaduras internas)
 Inhalación Irritación con pequeñas exposiciones, puede ser dañino o
mortal en altas dosis.
 Piel Peligroso. Los síntomas van desde irritaciones leves, corrosión a
nivel cutáneo hasta úlceras graves.
 Ojos Peligroso. Puede causar quemaduras, daños a la córnea o conjuntiva
e incluso ceguera.
K4Fe(CN)6:
Propiedades físicas
 Masa molar 422.39 g/mol
Propiedades químicas
 Solubilidad en agua464 g/l (a 20 °C); 150 g/l (a 0 °C)

Etanol:

Propiedades físicas

 Apariencia Incoloro
 Densidad 789 kg/m³; 0,789 g/cm³
 Masa molar 46.07 g/mol
 Punto de fusión 158,9 K (−114 °C)
 Punto de ebullición 351,6 K (78 °C)
 Temperatura crítica 514 K (241 °C)
 Presión crítica 63 atm
 Estructura cristalinasistema cristalino monoclínico
 Viscosidad 1,074 mPa·s a 20 °C.
 Índice de refracción (nD) 1,3611

Propiedades químicas

 Acidez 15.9 pKa


 Solubilidad en aguaMiscible

9. Diagrama de flujo del experimento.

10.
Primero se lijan las láminas para eliminar los
óxidos. Se enjuagan y se pesan.

Se prepara la solución requerida de Agar-agar.

Se construyen las celdas indicadas con láminas de Fe-Fe y Fe-Cu.

Se observan los cambios en cada sistema, se anotan y reportan las


observaciones. (Se tendrá que esperar 20 min)

Después se tienen que construir el sistema de lámina de aluminio con NaOH de


solución y otro con un clavo, NaCl y agar-agar.

Se observan los cambios en el sistema.

Se secan, limpian y pesan las placas. Se anotan los reultados.

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