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    Voltamperometria Criterios

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    Víctor Nava
    La voltamperometría cíclica es una técnica electroanalítica que estudia la relación entre la corriente y el voltaje en un proceso electroquímico aplicando un potencial que varía cíclicamente con el tiempo. Proporciona información sobre parámetros cinéticos y mecanismos de reacción a través del análisis de corrientes de pico y potenciales. Los resultados dependen de si el sistema es reversible o irreversible.

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    Voltamperometria Criterios

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    La voltamperometría cíclica es una técnica electroanalítica que estudia la relación entre la corriente y el voltaje en un proceso electroquímico aplicando un potencial que varía cíclicamente con el tiempo. Proporciona información sobre parámetros cinéticos y mecanismos de reacción a través del análisis de corrientes de pico y potenciales. Los resultados dependen de si el sistema es reversible o irreversible.

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    Voltamperometria-criterios

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    La voltamperometría cíclica es una técnica electroanalítica que estudia la relación entre la corriente y el voltaje en un proceso electroquímico aplicando un potencial que varía cíclicamente con el tiempo. Proporciona información sobre parámetros cinéticos y mecanismos de reacción a través del análisis de corrientes de pico y potenciales. Los resultados dependen de si el sistema es reversible o irreversible.

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    Voltamperometria Criterios

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    Víctor Nava
    La voltamperometría cíclica es una técnica electroanalítica que estudia la relación entre la corriente y el voltaje en un proceso electroquímico aplicando un potencial que varía cíclicamente con el tiempo. Proporciona información sobre parámetros cinéticos y mecanismos de reacción a través del análisis de corrientes de pico y potenciales. Los resultados dependen de si el sistema es reversible o irreversible.

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    de 41

    Prof.

    OSMAR ALI
    VOLTAMPEROMETRíA CÍCLICA MARINES NAVARRETE
    Electrodos Medio conductor

    Fuente de poder
    △E>0
    △E<0
    Oxidante/Reductor

    Corrientes faradaicas

    Conductores electrónicos ¡HAY ELECTRÓLISIS!

    Bard A. J.et al, Electrochemical Methods, 2ª Ed., 2001. 2


    Es un conjunto de técnicas basadas en la relación que existe entre corriente y voltaje en
    un proceso electroquímico (Rxn. Electroquímica).
    Harris, D. C. et al, Análisis químico cuantitativo, 3ª Ed., 2003.

    Abarca un grupo de métodos electroanáliticos que obtienen la información del analito de la


    medida de la intensidad de corriente en función del potencial aplicado, en condiciones que
    favorezcan la polaización de un electrodo de trabajo.
    Skoog, D. A. et al, Principios de análisis instrumental, 5ª Ed., 2001.

    4
    Régimen de difusión convectiva

    Potenciometría Cronocoulombimetría Cronocoulombimetría Voltamperometría


    E= f(logC) a i=0, i≠ 0 i= f(t) a E=cte. i =f(t) a E=f(t), i=cte. i= f(E)

    Pingarrón, J. M. et al, Química Electroanalítica, 1ª Ed., 2003. 5


    Régimen de difusión pura

    Cronopotenciometría Cronoamperometría Cronocoulombimería Voltamperometría


    E= f(t) a i=cte. i= f(t) a E=cte. Q =f(t) a E=cte. i= f(E)

    6
    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. Pingarrón, J. M. et al, Química Electroanalítica, 1ª Ed., 2003.
    7
    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001.
    E0=E1/2

    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. Bard A. J.et al, Electrochemical Methods, 2ª Ed., 2001. 8
    Red Ox + e-

    Red Ox + e-

    Ox + e- Red

    9
    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001.
    Skoog, D. A. et al, Principios de análisis instrumental, 5ª Ed., 2001. 10
    Pingarrón, J. M. et al, Química Electroanalítica, 1ª Ed., 2003. Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. 11
    Pingarrón, J. M. et al, Química Electroanalítica, 1ª Ed., 2003. https://bit.ly/3gTKCR8 12
    Celdas electroanalíticas
    Celda en un arreglo de 3 electrodos Electrodo de disco rotatorio (RDE)

    Electrodo de trabajo

    Electrodo de referencia

    Electrodo de auxiliar

    Skoog, D. A. et al, Principios de análisis instrumental, 5ª Ed., 2001. Harris, D. C. et al, Análisis químico cuantitativo, 3ª Ed., 2003.
    Electrodo indicador: es el electrodo donde se realizan las reacciones
    electroquímicas que se desean estudiar.

    Generalmente están hechos de materiales inertes, Pt, Au, C(grafito),


    Carbono vítreo. También pueden utilizarse electrodos de Hg y Ag.

    También pueden utilizarse electrodos de Hg y Ag.

    14
    Skoog, D. A. et al, Principios de análisis instrumental, 5ª Ed., 2001. Harris, D. C. et al, Análisis químico cuantitativo, 3ª Ed., 2003.
    Electrodo de referencia: electrodo con potencial constante
    en las condiciones de electrólisis.

    Skoog, D. A. et al, Principios de análisis instrumental, 5ª Ed., 2001. Harris, D. C. et al, Análisis químico cuantitativo, 3ª Ed., 2003.
    0.0006

    0.0001

    -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4
    -0.0004
    BTBA 0.1 M
    BTEA 0.204 M
    -0.0009
    HFFTBA 0.2 M
    LutClO4 0.1 M
    -0.0014
    TBAP 0.1 M

    -0.0019
    17
    18
    19
    20
    ipa, ipc E1/2, Ep1/2
    Epa, Epc
    El, n
    21
    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001.
    Ecuación de Randles y Sevcik ipa, ipc E1/2, Ep1/2
    Epa, Epc El, n

    -Determinación del comportamiento reversible o no de


    un par redox.
    -Número de e- transferidos en una oxidación o reducción.
    -Constantes de velocidad.
    -Constantes de formación.
    -Mecanismos de reacción.
    -Coeficientes de difusión. Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. 22
    Ecuación de Randles y Sevcik

    𝑖𝑝= (2.99×105 )𝛼1/2 𝑛𝐴𝐷1/2 𝐶𝑣1/2

    -Para un sistema reversible la relación entre la corriente


    de pico y la raíz cuadrada de la velocidad de barrido es
    una línea recta. De la pendiente se obtiene información
    relevante.
    -Si la especie electroactiva se adsorbe, entonces la
    relación 𝑖𝑝= f(𝑣) es una recta.
    -Para un sistema reversible (a distintas concentraciones o velocidades de
    barrido) se cumple que:
    23
    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001.
    -En un sistema reversible se cumple que:

    -Los sistemas reversibles tienen una


    diferencia de potencial constante:
    -Los sistemas reversibles tienen un
    potencial de medio pico:

    -En sistemas reversibles Ep es independiente de 𝑣,


    mientras que en sistemas irreversibles si existe
    dependencia de 𝑣:

    -Para calcular el valor de 𝛼 se utiliza el potencial de medio pico :

    24
    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001.
    -Parámetros importantes (𝛼 y k0) relacionados
    con la cinética del proceso electroquímico se
    calculan con gráficos de ln𝑖𝑝= f(Ep-E0’) a diferentes
    velocidades de barrido.

    25
    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001.
    k0 >> mt Reversible: cinética electródica rápida
    k0 << mt Irreversible: cinética electródica lenta
    26
    Compton, R. G.et al, Undestanding voltammetry, 2018.
    k0 >> mt Reversible: cinética electródica rápida
    k0 << mt Irreversible: cinética electródica lenta

    27
    Compton, R. G.et al, Undestanding voltammetry, 2018.
    k0 >> mt Reversible: cinética electródica rápida
    k0 << mt Irreversible: cinética electródica lenta

    Un sistema puede comportarse como reversible a bajas velocidades de barrido


    28
    Compton, R. G.et al, Undestanding voltammetry, 2018.
    Reversible: cinética electródica rápida Irreversible: cinética electródica lenta
    k0 >> mt k0 << mt
    DEpp= 57 mv (25°), independiente de la DEpp grande y dependiente de la velocidad de
    velocidad de barrido. barrido.

    Compton, R. G.et al, Undestanding voltammetry, 2018. 29


    𝑖𝑝= (2.99×105 )𝛼1/2 𝑛𝐴𝐷1/2 𝐶𝑣1/2

    ¿Feeling?
    Compton, R. G.et al, Undestanding voltammetry, 2018. 30
    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. 31
    Mecanismos

    I. E II. ECr

    III. ECi
    VIII. ECE

    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. 32


    Mecanismos

    I. E

    II. ECr

    III. ECi

    VIII. ECE

    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. 33


    Mecanismos

    I. E

    II. ECr

    III. ECi

    VIII. ECE

    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. 34


    Mecanismos

    I. E

    II. ECr

    III. ECi

    VIII. ECE

    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. 35


    Mecanismos

    I. E

    II. ECr

    III. ECi

    VIII. ECE

    Baeza Reyes, A. et al, Principios de electroquímica analítica, 2001. 36


    Mecanismos
    III. ECi

    Compton, R. G.et al, Undestanding voltammetry, 2018. 37


    Mecanismos
    III. ECi

    Compton, R. G.et al, Undestanding voltammetry, 2018. 38


    III. ECi

    Compton, R. G.et al, Undestanding voltammetry, 2018. 39


    40
    41

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