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    MELISSA VERONICA TUDELANO OSPINA
    La titulación de un ácido débil con una base fuerte como el ácido acético con hidróxido de sodio produce una curva de titulación con un pH inicial bajo que aumenta gradualmente hasta alcanzar un pH ligeramente alcalino en el punto de equivalencia debido a la formación de la sal. El cálculo del pH a lo largo de la titulación requiere considerar los efectos del ión común. Una titulación similar ocurre con una base débil como la amoniaca frente a un ácido fuerte.

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    La titulación de un ácido débil con una base fuerte como el ácido acético con hidróxido de sodio produce una curva de titulación con un pH inicial bajo que aumenta gradualmente hasta alcanzar un pH ligeramente alcalino en el punto de equivalencia debido a la formación de la sal. El cálculo del pH a lo largo de la titulación requiere considerar los efectos del ión común. Una titulación similar ocurre con una base débil como la amoniaca frente a un ácido fuerte.

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    La titulación de un ácido débil con una base fuerte como el ácido acético con hidróxido de sodio produce una curva de titulación con un pH inicial bajo que aumenta gradualmente hasta alcanzar un pH ligeramente alcalino en el punto de equivalencia debido a la formación de la sal. El cálculo del pH a lo largo de la titulación requiere considerar los efectos del ión común. Una titulación similar ocurre con una base débil como la amoniaca frente a un ácido fuerte.

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    MELISSA VERONICA TUDELANO OSPINA
    La titulación de un ácido débil con una base fuerte como el ácido acético con hidróxido de sodio produce una curva de titulación con un pH inicial bajo que aumenta gradualmente hasta alcanzar un pH ligeramente alcalino en el punto de equivalencia debido a la formación de la sal. El cálculo del pH a lo largo de la titulación requiere considerar los efectos del ión común. Una titulación similar ocurre con una base débil como la amoniaca frente a un ácido fuerte.

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    de 21

    UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

    DE SAN MARCOS
    FACULTAD DE QUÍMICA E
    INGENIERÍA QUÍMICA
    ESCUELA PROFESIONAL DE
    QUÍMICA
    QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA
    CÓDIGO: QA7431
    Prof. Quím. D. Inés DELMAS ROBLES 1
    Patrones primarios alcalinos.
    1. Carbonato de sodio Na2CO3 (105,99). La valoración del
    carbonato de sodio a bicarbonato no puede realizarse con
    la exactitud que exige una normalización; por ello se
    valora siempre el segundo equivalente de hidrógeno,
    utilizando como indicador el anaranjado de metilo. El
    Na2CO3 es poco higroscópico.

    2. Tetraborato sódico decahidratado mas conocido como


    bórax Na2B4O7.10H2O (381,37). Se valora de acuerdo con
    la ecuación:
    B4O72- + 2H+ + 5H2O 4H3BO3
    o B4O72- + 2H+ + H2O 4HBO2

    Se puede utilizar anaranjado de metilo o rojo de metilo.


    Comparándolo con el Na2CO3 presenta un mejor punto
    final y tiene un mayor peso equivalente.
    2
    Patrones primarios ácidos.

    1. Biftalato de potasio o ftalato ácido de potasio


    KHC8H4O4 o C6H4(COOK)COOH (204,23). Se utiliza
    como indicador fenolftaleína. La reacción de
    neutralización es:

    HC8H4O4- + OH- C8H4O42- + H2O


    2. Ácido oxálico dihidratado H2C2O4.2H2O (126,07). Se
    puede utilizar para normalizar bases así como soluciones
    de permanganato. Se valora como ácido diprótico con
    fenolftaleína o azul de timol como indicador.

    3
    3. Ácido 2,4,6-trinitrobenzoico C6H2(NO2)COOH. Ácido
    fuerte sólido, es autoindicador en su valoración con
    NaOH, virando de incoloro a rojo.

    4. 3,5-dinitrobenzoato ácido de potasio


    C6H3(NO2)COOK. C6H3(NO2)COOH (462,23), es un
    ácido fuerte monoprótico; en su valoración con NaOH
    se utiliza azul de timol como indicador.

    4
    Titulación de un ácido débil vs. una base fuerte:
    CH3COOH vs. NaOH
    Este tipo de valoración puede representarse por la ecuación
    general:
    HA + OH- H2O + A-

    Donde: HA es un ácido débil monoprótico


    A- su acción (sal)

    Este caso difiere de la valoración de un ácido fuerte en


    cuatro aspectos importantes:

    1. La concentración del ión hidrógeno al comienzo es


    considerablemente más pequeña (pH mas grande) que para
    el ácido fuerte.

    5
    2. En los primero momentos el pH de la solución aumentará
    con relativa rapidez debido a que la ionización del ácido
    esta restringida por efecto del ión común del anión (sal
    altamente ionizada) formado en la neutralización.

    3. Para zonas distanciadas del punto de semineutralización


    y ambos lados de el (es decir entre 10 y 90% o entre 20 y
    80% del reactivo total necesario para la neutralización,
    según el valor de Ka del ácido) la curva es
    aproximadamente lineal, debido a que representa a una
    región tamponada.

    4. El punto estequiométrico no corresponde a un pH = 7,00


    pues la reacción inversa según el cual el anión A- (base
    conjugada de HA) toma cierto número de protones del
    agua, haciendo la solución ligeramente alcalina.
    6
    Titulación de 50mL CH3COOH 0,100N vs. NaOH 0,100N

    Como se trata de un ácido débil es necesario tomar en


    cuenta su KA = 1,8 x 10-5 Para construir la curva de
    titulación, se calcula el pH a:
    a) Para 0mL de NaOH.- el pH depende exclusivamente de la
    solución del CH3COOH, donde H+ = Ac- y HAc 
    0,100 N Por ser la KA del ácido pequeña, la ionización del
    ácido se puede despreciar sin error apreciable.
    H+ Ac-
    KA = = 1,8 x 10-5
    HAc
    de donde:
    H+ =  1,8 x 10-5 x 0,100 = 1,34 x 10-3
    pH = 2,87

    7
    b) Al añadir NaOH, se van neutralizando cantidades
    equivalentes del ácido y formándose cantidades
    equivalentes de ión acetato, entrando en juego el efecto
    del ión común y en el cálculo de la H+ debe tenerse en
    cuenta este efecto. La H+ se calcula ahora según:
    HAc
    H+ = KA
    Ac-

    Por lo tanto será necesario en cada caso calcular las


    concentraciones de HAc y Ac-.
    Cuando se agrega 1 mL de NaOH 0,100N se tiene:
    HAc = 49 x 0,1/51 = 0,0961 y
    Ac- = 1 x 0,1/51 = 0,00196

    8
    Reemplazando en la ecuación anterior se tiene:
    H+ = 1,8 x 10 -5 x 0,0961/ 0,00196 = 8,83 x 10-4
    pH = 3,05
    En el presente caso por ser las concentraciones del ácido y
    de la base iguales en lugar de calcular las
    concentraciones para cada uno se puede tomar la
    relación de sus volúmenes, obteniéndose el mismo
    resultado
    H+ = 1,8 x 10-5 x 49/1 = 8,83 x 10-4
    pH = 3,05
    c) Cuando se ha añadido 25 mL del NaOH las
    concentraciones de
    HAc = Ac- y H+ = KA
    entonces pH = pKA En el presente caso:
    H+ = 1,8 x 10-5 y pH = 4,74
    9
    d) En el punto estequiométrico en el sistema hay una
    solución acuosa de NaCH3COO formandose lo
    siguiente:
    Ac- + H2O HAc + OH-
    La solución en este momento no es neutra sino débilmente
    alcalina y obtenemos la siguiente ecuación:

    KW Ac-
    OH- =
     KA
    pH = ½ (pKW + pKA + log Ac-)
    pH = ½ (14,00 + 4,74 – 1,30)
    pH = 8,72

    10
    e) Después del punto de equivalencia, se calcula el pH a
    partir del exceso del NaOH y del volumen total de la
    disolución, en forma análoga a la titulación con ácido
    fuerte

    f) El indicador adecuado para esta titulación es


    definitivamente la fenolftaleína que tiene el punto medio
    del intervalo de viraje a pH = 8,8

    Ejercicio:

    Efecto de la concentración del ácido débil


    Hacer la curva de titulación de 50mL CH3COOH 0,010N
    vs. NaOH 0,010N

    11
    Valoración de CH3COOH 0,100 vs NaOH 0,100N
    Volumen Total Volumen NaOH
    [HAc] [Ac-] pH
    (mL) añadidos (mL)
    50.00 50.0 0.00 0 2.87
    55.00 45.0 5.00 5.00 3.79
    60.00 40.0 10.00 10.00 4.14
    70.00 30.0 20.00 20.00 4.57
    75.00 25.0 25.00 25.00 4.74
    80.00 20.0 30.00 30.00 4.92
    90.00 10.0 40.00 40.00 5.35
    95.00 5.0 45.00 45.00 5.70
    99.00 1.0 49.00 49.00 6.43
    99.50 0.5 49.50 49.50 6.74
    99.90 0.1 49.90 49.90 7.44
    100.00 50.0 50.00 50.00 8.72
    100.10 Exceso NaOH 0.100 50.10 10.00
    101.00 1.00 51.00 11
    105.00 5.00 55.00 11.68
    110.00 10.00 60.00 11.96
    120.00 20.00 70.00 12.22
    130.00 30.00 80.00 12.36
    140.00 40.00 90.00 12.46 12
    Valoración CH3COOH 0,1N vs. NaOH 0,1N

    14

    12

    10

    8
    pH

    0
    0 20 40 60 80 100

    V (NaOH 0,1N) mL

    13
    Titulación de una base débil con un ácido fuerte. NH4OH
    vs. HCl
    Este tipo de valoración puede representarse por la ecuación
    general:
    BOH + H+ H2O + B+
    Todos los aspectos de este tipo de valoración son análogos,
    en principio a los de la valoración anterior.

    Titulación de NH4OH 0,100N vs. HCl 0,100N


    Como se trata de una base débil es necesario tomar en
    cuenta su KB = 1,75 x 10-5 Para construir la curva de
    titulación, se calcula el pH a:
    a) Para 0mL de HCl, la OH- = NH4+ y la NH4OH es 
    0,100N luego tendremos:

    14
    NH4+ OH-
    KB = = 1,75 x 10-5
    NH4OH

    OH- =  1,75 x 10-5 x 0,100 = 1,32 x 10-3

    pOH = 2,88 y pH = 11,12

    b) La reacción que se produce durante la titulación es:

    NH4OH + H+ NH4+ + H2O

    15
    A lo largo de variación del NH4+ formado retrograda la
    ionización del NH4OH y el cálculo de la OH- queda:

    NH4OH
    OH- = KB
    NH4+

    Para esta titulación tomaremos en cuenta la relación de


    volúmenes en el cálculo de las OH-
    Ejemplo: 5 mL de HCl añadidos tenemos:
    OH- = (1,75 x 10-5) 45,0/5,0 = 1,575 x 10-4
    pOH = 3,80 y pH = 10,20

    16
    c) Cuando se agrega 25mL la
    NH4OH = NH4+ y
    OH- = KB y pOH = pKB = 4,76
    y pH = 9,24

    d) En el punto estequiométrico el pH es el de una


    disolución del NH4+ de forma inversa a la reacción de
    neutralización y por lo tanto la disolución será
    ligeramente ácida.

    KwNH4+
    H+ =
     KB
    pH = ½ (pKW - pKB – log NH4+)

    17
    pH = ½ (14,00 – 4,76 + 1,30)
    pH = 5,27

    e) Después del punto de equivalencia, los pH se calculan a


    partir del exceso de ácido añadido y del volumen total
    de la solución, como en la titulación con base fuerte.

    f) En este cambio de viraje el indicador que se podría


    utilizar sería el rojo de metilo.

    Los efectos de la concentración y de la magnitud de KB y la


    capacidad de valoración son también análogos a los
    indicados en la valoración de los ácidos débiles.

    18
    Valoración de NH4OH 0,100N vs HCl 0,100N
    Volumen Total Volumen HCl
    [NH4OH] [NH4+] pH
    (mL) añadidos (mL)
    50.00 50.0 0.00 0 11.12
    55.00 45.0 5.00 5.00 10.2
    60.00 40.0 10.00 10.00 9.84
    70.00 30.0 20.00 20.00 9.42
    75.00 25.0 25.00 25.00 9.24
    80.00 20.0 30.00 30.00 9.07
    90.00 10.0 40.00 40.00 8.64
    95.00 5.0 45.00 45.00 8.29
    99.00 1.0 49.00 49.00 7.55
    99.50 0.5 49.50 49.50 7.25
    99.90 0.1 49.90 49.90 6.54
    100.00 50.0 50.00 50.00 5.27
    100.10 Exceso HCl 0.100 50.10 4.00
    101.00 1.00 51.00 3.00
    105.00 5.00 55.00 2.32
    110.00 10.00 60.00 2.04
    120.00 20.00 70.00 1.78
    130.00 30.00 80.00 1.64
    140.00 40.00 90.00 1.54 19
    Valoración de NH4OH 0,1N vs. HCl o,1N

    12

    10

    8
    pH

    0
    0 20 40 60 80 100

    V (HCl 0,1N) mL

    20
    Reacción ácido débil base débil.
    Esta valoración utilizando indicadores para detectar el
    punto final no es realizable.
    En el punto de equivalencia para disoluciones de este tipo
    puede demostrarse con mucha aproximación:

    Kw KA
    H+ =
     KB
    pH = ½ (pKw + pKA - pKB)

    El pH es independiente de la concentración de la sal.


    Si KA  KB la disolución es ácida
    Si KA  KB la disolución es alcalina
    21

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