12° Informe de Lab. de Pirometalurgía: Grupo: Fluorita 2021

Facultad de Ing.
Geográfica, Minera, Metalúrgica y Geológica
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
E.A.P. de Ingeniería Metalúrgica
12° Informe de Lab. De Pirometalurgía
TEMA:
Análisis de renio y molibdeno por tostación
Profesor(a): Ing. Daniel F. Lovera Dávila Integrantes:
- Alarcón Romani, Ronald Yonathan 14160218
- De La Cruz Villanueva, Edward 07160168
- Mora Castañeda, Franciscus Luis 17160076
- Puris Huaranga, Wilmer Alfonso 17160262
Grupo: Fluorita
2021
Facultad de Ing. Geográfica, Minera, Metalúrgica y Geológica
PRACTICA N°12
“Análisis de renio y molibdeno por tostacion”
I.INTRODUCCION
El molibdeno (Mo) es un elemento químico de color gris plateado. Naturalmente no
se encuentra en estado puro, sino que como molibdenita. La molibdenita se puede
hallar en distintas capas de la Tierra mezclado con otros elementos,
principalmente con cobre. De alta durabilidad y resistencia a las temperaturas y la
corrosión, el molibdeno es ampliamente utilizado en aleaciones de acero de alta
calidad requeridas por la industria metalúrgica, química y metálica.
El renio es un metal que presenta distintos métodos de obtención. El más utilizado
es el que se lleva a cabo por la tostación de la molibdenita. En él se aplican
métodos pirometalúrgicos tradicionales como es tostación oxidante, pero también
existen métodos pirometalúrgicos innovadores como la tostación con reducción
carbotérmica.
Los aceros microaleados al Mo, Nb, Ti y Re amplían sus potenciales de alta
resistencia en forma permanente. Esto se ve reflejado en el incremento de la
producción de productos planos y largos de estas calidades a nivel mundial.
La clave de dicha producción es lograr una adecuada combinación en la adición de
elementos microaleantes. Dentro de los elementos microaleantes el Mo ocupa un
rol importante. Otro aspecto para tener presente es el óptimo control de los
procesos de laminación controlada.
Es por esto que el molibdeno (Mo) en la actualidad posee una creciente
importancia para la minería a nivel mundial. Este metal puede ser encontrado en
varios minerales, pero para su uso comercial, sólo es factible su extracción desde
la molibdenita (MoS2). La tecnología convencional para producir molibdeno a partir
de concentrados de molibdenita consiste en varias etapas que incluyen la

tostación de concentrados para producir trióxido de molibdeno (MoO3), la
purificación del (MoO3) y finalmente la reducción del (MoO3) con hidrógeno en dos
o más pasos hasta obtener Mo de grado comercial.
Otra fuente de recuperación de molibdenita es como subproducto de la extracción
de minerales de cobre. Se realiza por medio de una flotación colectiva de sulfuros,
seguida de una flotación diferencial y una etapa de purificación del concentrado. El
concentrado final, presenta una ley que generalmente oscila entre el 90 y 97 %.
Cabe mencionar que dicho concentrado final es sometido a una serie de
transformaciones fisicoquímicas, para obtener los productos de calidad que
satisfagan la demanda del mercado.
En este trabajo se presentan resultados de un estudio realizado sobre el
comportamiento de concentrados de baja ley de Mo (0.5 a 1.5%) durante el
proceso de tostación oxidante.
La tostación de concentrados de molibdenita es una etapa importante en la
producción de trióxido de molibdeno (MoO3). Esta involucra una serie de
reacciones químicas exotérmicas. Por esta razón, la correcta determinación de la
cinética de tostación de tales concentrados toma gran relevancia ante el aumento
de la demanda de productos que adicionan molibdeno, tales como los aceros
especiales.
En este trabajo se estudia el comportamiento que presenta el renio frente al uso de
diferentes tostaciones, ellas son tostación oxidante y tostación con reducción
carbotérmica. El objetivo es comparar ambos tratamientos discutiendo los valores
de recuperación de renio.
La tostación oxidante es un método que genera importantes emanaciones de
SO2 al medio ambiente, cuando se aplica a sulfuros metálicos. En cambio, la

reducción carbotérmica es un proceso que utiliza el CaO como agente captador de
azufre y elC como reductor, junto al sulfuro metálico, eliminando de esta manera la
contaminación de la atmósfera que había sido producida por el SO2. Con tal fin, se
estudió la relación molar de CaO óptima con respecto al Re y C, requerida para
acelerar la velocidad de reducción y controlar la emisión de S a la atmosfera. De
esta manera se determinan la dependencia del sulfuro metálico con los factores
operacionales de temperatura de tostación, concentraciones molares y tiempos de
tostación.
Por otro lado, en la tostación oxidante se trabajó con las variables operativas de
temperatura y tiempos de tostación para determinadas condiciones atmosféricas.
En base a los resultados obtenidos de ambas tostaciones se determinaron las
condiciones óptimas de las operaciones para la mayor recuperación de Re.
II. OBJETIVO
El presente laboratorio tiene como finalidad la determinación de la reacción para la
oxidación de Molibdenita en presencia de CaO. Donde el renio es un metal que
presenta distintos métodos de obtención. El más utilizado es el que se lleva a cabo
por la tostación de la molibdenita.

III.CONSIDERACIONES TEORICAS
Aspectos Cinéticos de la Tostación
La transformación de las partículas de concentrados metálicos, así como en general
para cualquier tipo de transformación sólido – gas puede estar entre dos casos
extremos.
- Si la difusión del gas reactante es lo suficientemente rápida comparada con la
cinética de la reacción química, la transformación ocurre en toda la masa del sólido,
este es el modelo continuo que se muestra en la Figura 8a.
- Si la difusión del gas es lenta comparada con la cinética transformación, se formará
un frente de transformación (interfase reaccional) de tal forma que la transformación
ocurrirá evolucionando hacia el interior de la partícula, Figura 8 b, este es el modelo
de contracción de núcleo.
En el caso de la Tostación de sulfuros en que este es denso, en general sólo el caso
del modelo de contracción de núcleo es aplicable. El primero es válido sólo para
pellets porosos.
IV. EXPERIMENTACION
El estudio se realiza sobre un mineral de sulfuro de cobre procedente de un
yacimiento de Argentina. A tal fin, se seleccionan tres muestras de concentrados: M1,
M2 y M3. La caracterización de éstas incluye la determinación de la composición
química que contempla diferentes técnicas analíticas: digestión ácida y determinación
volumétrica para Ca y Mg. En el caso de Cu, Fe, Mo se determina por
espectrofotometría de absorción atómica. La determinación de S total se llevó a cabo
mediante la técnica de gravimetría.
También se realiza mediante difracción de rayos X la composición mineralógica de
las muestras aplicando un difractómetro.
Con el objetivo de completar la caracterización desde el punto de vista estructural, se
observan las muestras mediante un microscopio electrónico de barrido (SEM) y se
aplica la técnica de espectroscopía de energía dispersiva (EDS) para analizar las
fases presentes. Dicho equipo cuenta con el software Phoenix y fue utilizado
aplicando un voltaje de 20.0 kV. Cabe mencionar que las muestras previamente se
embutieron y pulieron para el estudio de microscopía. En particular, para la
observación mediante SEM se metalizaron con Au-Pd para lograr que resulten
conductoras.
En base a los resultados de composición química y mineralógica, se diseñaron los
distintos ensayos experimentales para simular el proceso de tostación. Los mismos
se realizaron sobre 1 g de muestra. Dicha muestra se coloca en un crisol de
porcelana, que resulta inerte a las reacciones químicas involucradas en el proceso de
tostación, y se coloca en un horno mufla con atmósfera oxidante. Se aplican
diferentes condiciones de temperatura: 500 ºC, 600 ºC, 700 ºC y 800 ºC.
Los productos obtenidos del proceso de tostación se analizan químicamente con la
misma metodología aplicada sobre las materias primas. Finalmente, los resultados
permiten desarrollar un balance metalúrgico y determinar la recuperación de los
metales más importantes: Mo, Fe y Cu.
V. DISCUSION DE RESULTADOS
La composición química de las muestras de concentrados de cobre se puede
observar en la Tabla 1. Tal como se puede notar, las muestras M1 y M3 presentan
contenidos de Mo más elevados respecto a la muestra M2. Tabla 1.
M Mo Cu Fe As Ca Mg S
% % % ppm % % %
M1 1,43 26,8 27,9 28,4 0,12 0,12 13,2
M2 0,40 28,8 28,8 12,7 0,07 0,06 13,3
M3 0,99 30,2 30,4 29,7 0,04 0,02 13,2
Tabla 1- Composición química de los concentrados

La identificación de fases cristalinas mediante difracción de rayos X, permitió
comprobar que los concentrados están constituidos mayormente por calcopirita
(CuFeS2) indicada como (C).
Además, se verifica la presencia de pirita FeS2 (P) y trazas de molibdenita (MoS2)
(M). Figura 1.
Estos resultados son consistentes con la composición química, dado que se verifica
que los concentrados presentan un contenido de cobre promedio de ~ 28 %,
proporcionado por la calcopirita. El % de Fe determinado es de ~29%, proveniente en
este caso tanto de la calcopirita como de la pirita.

El estudio estructural del material que se realiza mediante microscopía electrónica de
barrido (SEM) junto a los análisis semicuantitativos EDS corrobora la presencia de
las fases identificadas mediante difracción de rayos X y se observa la morfología de
las partículas presentes. Cabe mencionar que la calcopirita se halla en gran
porcentaje como partículas libres. Esto se comprueba en la Figura 2. Además, el
espectro obtenido mediante EDS corrobora que la partícula es de calcopirita
(CuFeS2).
Figura 1: Difractograma de concentrado M1, donde: C = Calcopirita, P = Pirita y M =
Molibdenita.
Muestra 1
CC
P CC
P
C P P P
M
0 10 20 30 40 50 60 70
Angulo
Figura 2: Caracterización mineralógica por SEM de la muestra M1.
En la muestra M2 y M3 se presentan las mismas fases, variando solamente las
concentraciones de los elementos mencionados ligeramente.
Los ensayos A y B, se realizaron con el objetivo de simular la tostación oxidante y
evaluar el comportamiento frente a la oxidación de los concentrados. Los mismos se
realizaron sobre (1 g) de cada muestra. En los ensayos A, se consideraron diferentes
temperaturas: 500ºC, 600ºC, 650ºC, 700ºC 750 ºC y 800ºC. En los ensayos B se
contemplaron distintos tiempos de ensayo a temperatura: 15 min, 30 min, 60 min, 90

min y 120 min. Si consideramos los resultados obtenidos sobre la muestra M1
posterior al ensayo de tostación, se puede determinar que la temperatura óptima para
la recuperación de Mo resulta 650ºC. Esta afirmación, se justifica en base a la mayor
recuperación de Mo y al menor desprendimiento de anhídrido sulfuroso debido a la
reacción (1)
MoS2 +3.5O2→ MoO3 +2SO2 (1)
Cabe mencionar que se debe mantener un control de temperatura muy estricto
porque el MoO3 a temperaturas > 650 °C comienza a sublimar y si se superan
temperaturas de 700ºC se producen aglomeraciones o sinterización y se genera
MoO2 que es un compuesto no deseado en este tipo de proceso. Por el contrario, a
temperaturas < 600 °C la tostación es insuficiente. En la figura 3, se puede observar
la evolución de la composición química de las muestras M1 en función de la
temperatura de ensayo.
Posteriormente se evalúo mediante los ensayos B el tiempo óptimo de operación a la
temperatura de 650°C en el proceso de tostación de las muestras M1, M2 y M3. Se
determinó que el comportamiento en función del tiempo de exposición en los
primeros minutos no muestra una recuperación importante debido a la eliminación de
humedad y al choque térmico, produciendo la liberación al ambiente de un cierto
porcentaje de molibdeno que es arrastrado por las altas concentraciones de hierro.

Figura 3: Composición de la calcina a diferentes temperaturas (M1)
Posteriormente se incrementa el porcentaje de recuperación y se nota una
estabilización del mismo hasta llegar a un valor prácticamente constante a partir de
los 3600 seg (60 minutos) en todas las muestras.
En base a esta información se establece que los tiempos de tostación para lograr una
buena recuperación a 650ºC deben ser mayores a los 60 min para las tres muestras.
Se verifica que en la muestra M2 la recuperación aumenta ligeramente con el tiempo.
Figura 4: Recuperación de Mo en función del tiempo de tostación.

Se observó en todos los ensayos que los compuestos de hierro y cobre afectan la
recuperación de Mo, siendo mayor la influencia la del hierro, comportándose de una
forma lineal como se muestra en la ecuación (2) con una regresión del 0.995 %:
% Recup Mo= -2.98 (%Fe) + 186.17 (2)
Esto se debe a que en un ambiente oxidante el CuFeS2 y el FeS2 compiten con la
reacción de molibdenita en un ambiente oxidante, debido a que las constantes de
equilibrio de las reacciones que se presentan en la Tabla 2, son altas teniendo el
siguiente orden: calcopirita, pirita y molibdenita. Esto indica que, a mayor porcentaje
de los compuestos de Cu y Fe, la reacción del molibdeno se torna más desfavorable.
Tabla 2: Constantes de equilibrio para la reducción de sulfuros.
La afirmación se puede corroborar realizando un análisis de la estabilidad
termodinámica de las fases sulfuradas de Fe, Cu y Mo en las condiciones de
operación) T= 650ºC (ver figura 5), en donde se observa que el trióxido de
molibdeno, debido a su alta presión de vapor, volatiliza fácilmente a las condiciones
de tostación, sublimación que a presiones normales comienza aproximadamente a
los 620 ºC, haciendo necesario un apropiado control de la temperatura de tostación.
También podemos determinar la aparición de óxidos intermedios de los metales
reaccionantes, que permite la fuerte posibilidad de reaccionar entre ellos, dando lugar
a la formación de óxidos dobles con mecanismos de reacciones complejos en la
atmosfera de trabajo, es por tal motivo que es importante determinar la velocidad de

reacción frente al ambiente en donde se desarrolla el proceso de tostación.
La oxidación de las partículas del concentrado es difícil de predecir cuantitativamente.
Esto ocasiona incertidumbre en el diseño del horno para el proceso de tostación, así
como dificultades para su operación y optimización.
Figura 5: Diagrama de estabilidad del sistema M - S - O a T = 650°C
Por tal razón, se busca encontrar la cinética de reacción para concentrados de baja
ley de molibdenita contemplando las condiciones de operación determinadas
anteriormente.
En base a lo mencionado se puede comprobar que el comportamiento de los
concentrados M1, M2 y M3 frente a las condiciones de tostación establecidas (650ºC,
con tiempos superiores a 60 min) es satisfactorio. En el caso de la muestra M2,
considerada como la más desfavorable dado que es el concentrado con menor
contenido de Mo el ajuste obtenido es de 94.4%. Para las muestras M1 y M3, se
observa un ajuste superior al 99%.
El error residual que proporciona la información sobre la calidad global de la solución
y sobre la distribución del error en el dominio de cada muestra se observan valores
de 1.25*10-10 para M1, 9.17*10-10 para M2 y 1.47*10-10 para M3. Esto indica la
bondad del ajuste.
En este tipo de concentrados, de muy baja ley respecto a los que se utilizan
habitualmente en planta, con un contenido mínimo de 50 % de Mo, resulta necesario

lograr un aumento de la concentración del elemento, dado que no es factible
aumentar la ley a través del proceso hidrometalúrgico. Dicho logro posibilita realizar
posteriores tratamientos por otras vías metalúrgicas hasta obtener los valores
comerciales requeridos en la actualidad.
VI. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
 El proceso de tostación permite aumentar el contenido porcentual de Mo
recuperado de los concentrados de cobre a una temperatura de 650ºC a partir
de tiempos mínimos de tratamiento de 60 minutos.
 Se pudo evaluar el desprendimiento de azufre en las condiciones de tostación
planteadas, esta información es de relevancia dado que el S representa un
parámetro altamente controlado en las plantas pirometalúrgicas, debido a las
emanaciones de SO2.
 Se comprobó mediante el estudio termodinámico la incidencia del Fe y Cu en
la recuperación del Mo confirmando una mayor afinidad de la calcopirita
(CuFeS2) y de la pirita (FeS2) por la atmósfera oxidante respecto a la que
posee la molibdenita (MoS2).
 Se pudo estimar una ecuación de velocidad que representa a estos
concentrados de baja ley y que responde con una muy buena regresión a los
datos experimentales. Dicha ecuación representa un aporte para el diseño de
un horno mediante el cual se puedan procesar los concentrados en
condiciones similares a las planteadas en este trabajo.
 Tener cuidado cuando se trabaja con altas temperaturas
 Trabajar con equipo de protección a la hora de retirar los pellets del horno
 No tocar las resistencias del horno con las pinzas en el momento de retirar los
pellets

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El molibdeno (Mo) es un elemento químico de color gris plateado. Naturalmente no

se encuentra en estado puro, sino que como molibdenita. La molibdenita se puede

hallar en distintas capas de la Tierra mezclado con otros elementos,

principalmente con cobre. De alta durabilidad y resistencia a las temperaturas y la

corrosión, el molibdeno es ampliamente utilizado en aleaciones de acero de alta

calidad requeridas por la industria metalúrgica, química y metálica.

El renio es un metal que presenta distintos métodos de obtención. El más utilizado

es el que se lleva a cabo por la tostación de la molibdenita. En él se aplican

métodos pirometalúrgicos tradicionales como es tostación oxidante, pero también

existen métodos pirometalúrgicos innovadores como la tostación con reducción

Los aceros microaleados al Mo, Nb, Ti y Re amplían sus potenciales de alta

resistencia en forma permanente. Esto se ve reflejado en el incremento de la

producción de productos planos y largos de estas calidades a nivel mundial.

La clave de dicha producción es lograr una adecuada combinación en la adición de

elementos microaleantes. Dentro de los elementos microaleantes el Mo ocupa un

procesos de laminación controlada.

Es por esto que el molibdeno (Mo) en la actualidad posee una creciente

la molibdenita (MoS2). La tecnología convencional para producir molibdeno a partir

de concentrados de molibdenita consiste en varias etapas que incluyen la

o más pasos hasta obtener Mo de grado comercial.

Otra fuente de recuperación de molibdenita es como subproducto de la extracción

de minerales de cobre. Se realiza por medio de una flotación colectiva de sulfuros,

seguida de una flotación diferencial y una etapa de purificación del concentrado. El

concentrado final, presenta una ley que generalmente oscila entre el 90 y 97 %.

Cabe mencionar que dicho concentrado final es sometido a una serie de

transformaciones fisicoquímicas, para obtener los productos de calidad que

satisfagan la demanda del mercado.

En este trabajo se presentan resultados de un estudio realizado sobre el

comportamiento de concentrados de baja ley de Mo (0.5 a 1.5%) durante el

proceso de tostación oxidante.

La tostación de concentrados de molibdenita es una etapa importante en la

producción de trióxido de molibdeno (MoO3). Esta involucra una serie de

reacciones químicas exotérmicas. Por esta razón, la correcta determinación de la

cinética de tostación de tales concentrados toma gran relevancia ante el aumento

de la demanda de productos que adicionan molibdeno, tales como los aceros

En este trabajo se estudia el comportamiento que presenta el renio frente al uso de

diferentes tostaciones, ellas son tostación oxidante y tostación con reducción

carbotérmica. El objetivo es comparar ambos tratamientos discutiendo los valores

La tostación oxidante es un método que genera importantes emanaciones de

SO2 al medio ambiente, cuando se aplica a sulfuros metálicos. En cambio, la

estudió la relación molar de CaO óptima con respecto al Re y C, requerida para

acelerar la velocidad de reducción y controlar la emisión de S a la atmosfera. De

operacionales de temperatura de tostación, concentraciones molares y tiempos de

temperatura y tiempos de tostación para determinadas condiciones atmosféricas.

En base a los resultados obtenidos de ambas tostaciones se determinaron las

condiciones óptimas de las operaciones para la mayor recuperación de Re.

oxidación de Molibdenita en presencia de CaO. Donde el renio es un metal que

presenta distintos métodos de obtención. El más utilizado es el que se lleva a cabo

por la tostación de la molibdenita.

La transformación de las partículas de concentrados metálicos, así como en general

- Si la difusión del gas reactante es lo suficientemente rápida comparada con la

cinética de la reacción química, la transformación ocurre en toda la masa del sólido,

este es el modelo continuo que se muestra en la Figura 8a.