ANTE PROYECTO DE TESIS ÓXIDOS NEGROS Patricio

PRESENTACIÓN DE ANTE
PROYECTO TESIS
LIXIVIACÍÓN DE OXIDOS
SINTÉTICOS PARA VER EL
COMPORTAMIENTO DE ÓXIDOS
NEGROS
ESTUDIANTE: ANA DEL PINO CALDERÓN

INTRODUCCIÓN
En la lixiviación de óxidos de cobre verde , la disolución es completa,

considerando los tiempos y la forma de preparar el mineral para su
disolución. Sin embargo, existen otros compuestos que presentan un
comportamiento disolutivo muy diferente, en cuanto a magnitud y
cinética, que han sido agrupados geoquímicamente como “cobres
negros” por su color, y que constituyen una presencia importante en los
yacimientos oxidados de cobre del Norte del país, tales como, Tesoro,
Gaby, Quetena( Calama), DMH, Mina Sur(Calama) y otros.
Estos compuestos corresponden a óxidos polimetálicos, con manganeso
y fierro como los elementos constituyentes básicos; oxígeno como
único elemento electronegativo detectado y agua de cristalización en
cantidades variables.
Estos compuestos son de difícil reconocimiento, complejidad
mineralógica y asociaciones polimetálicas refractarias a la acción
ácida y de una lenta cinética disolutiva en los sistemas
convencionales de lixiviación, por todas estas propiedades
presentan un problema para la industria y su procesamiento por vía
hidrometalúrgica, y dificultan la caracterización de un yacimiento
para efecto de su procesamiento posterior.
OBJETIVOS

 Comparar el efecto en la extracción de Cu, Fe y Mn, a partir del

uso de diferentes reductores orgánicos en la lixiviación de muestras
de copper-wad y copper pitch con composición variada.
 Determinar qué tipo de agente reductor orgánico utilizado con y sin
la adición de NaCl, logra obtener la mayor disolución para Cu y
Mn.
 Considerar una etapa de aglomeración previa a la lixiviación ácida
reductora del mineral en presencia de un agente reductor
inorgánico e iones cloruro, para determinar mejoras en la
disolución del mineral.
Tabla 1: Resumen de extracciones de cobre en lixiviación acida
ocupando diferentes medios lixiviantes a dos temperaturas y un tiempo
de 120 min.
H2SO H2SO4 [60 H2SO4 [60 H2SO4 [60
Especi Temperatur
e a[°C] 4 [60 g/L] +Cl- g/L] +Fe2+ g/L] +Fe3+ KCN [5
minera g/L] [60 g/L] [20 g/L] [20 g/L] g/L]
l
%E Cu %E Cu %E %E Cu %E Cu
Cu
CuFe2O4 20 8,83 9,63 8,96 8,38 3,25
60 20,89 16,81 28,04 15,36 15,15
CuMn2O4 20 50,44 51,16 95,11 74,57 5,45
60 76,40 90,59 98,22 81,11 34,88
CuMnFe2O5 20 5,61 9,72 6,49 7,35 0,72
60 19,98 34,51 43,07 32,44 2,65
ESTABILIDAD DE LOS OXIDOS DE COBRE, FIERRO
Y MANGANESO
El cobre, el fierro y el manganeso presentan la característica de formar

compuestos dobles y triples, dentro de los cuales surgen como más
importantes para el estudio la ferrita cúprica (CuFe2O4) y la manganita
de cobre (CuMn2O4), así como compuesto triple, la Ferrita de cobre y
manganeso (CuMnFe2O5).
OTRA INVESTIGACIÓN
Una investigación(9) revela la formación de compuestos dobles de

cobre y fierro a una temperatura mínima de 800 °C, identificados a
través de difractogramas y metalografías.
En la investigación anterior se pudo identificar además de la fase
tipo espinel un poco de hematita (α-Fe2O3) y tenorita (CuO) que se
producirían en rangos de temperatura entre 800 – 1000 °C.
En otras investigaciones
La ferrita cúprica (CuFe2O4) ha sido sintetizada bajo diferentes

condiciones, una fue(13) donde se logró la formación de ferrita cúprica
más magnetita (CuFe2O4-Fe3O4), calentando ambos óxidos a una
temperatura de 900 °C durante 56 horas con un flujo de aire. En otra
investigación(10) se logró calentando pellets prensados que contienen
una mezcla equimolar de tenorita y hematita por períodos de seis
semanas a 800 °C bajo una corriente de oxígeno puro la que finalizó
con la formación de ferrita cúprica.
REACCIONES
CuO(s) + Fe2O3(s) → CuFe2O4(s)

ΔH°f 298 K= 3.9 [kcal/mol] ΔH°f 1000 K= 4.55
[kcal/mol]
ΔG°f 298 K= 3.15 [kcal/mol] ΔG°f 1000 K= 0.45
[kcal/mol]
Para esta reacción se encontró también una expresión de la

energía libre de Gibbs, de la forma siguiente:
ΔG°f = 4100 – 4.3T [cal]
Diferentes investigaciones
Diferentes investigaciones han demostrado que para generar manganita

de cobre (CuMn2O4) se puede trabajar en rangos de temperatura
entre 700 y 1250 °C, identificados a través de difractogramas y análisis
químicos los cuales además han concluido que presenta una estructura
química del tipo CuxMn3-xO4 y, por ende, a diferentes temperaturas y
tiempos de reacción podrían resultar en diferentes compuestos mixtos
con la estructura antes mencionada. En el presente estudio solo nos
limitaremos al compuesto identificado como manganita de cobre
(CuMn2O4).
Una forma de sintetizar la manganita de cobre (CuMn2O4) fue
calentando pellets prensados que contienen una mezcla equimolar de
tenorita y oxido mangánico por períodos de 48 horas a 1000 °C bajo
una corriente de aire la que finalizo con la formación de manganita de
cobre más oxido de manganeso (II, III) (CuMn2O4-Mn3O4).
REACCIÓN
CuO(s) + Mn2O3(s) → CuMn2O4(s)

ΔH°f 298 K= 3.04 ± 0.24 [kcal/mol]
CuO(s) + MnO(s) + Fe2O3(s) →

CuMnFe2O5(s)
LIXIVIACION DE LOS OXIDOS DE Cu, Mn, Fe
Termodinámica de las reacciones de lixiviación.
Los valores de la variación en las energías libres indican la ocurrencia del fenómeno
cuando estas adoptan valores negativos y viceversa.
CuO(s) + 2H+ → Cu2+ +H2O(l)
ΔG°298 K = -10.52 [kcal]
El comportamiento del óxido de cobre se ilustra en el diagrama de equilibrio tensión-
pH
(Fig.1).
El comportamiento del óxido de cobre se ilustra en el
diagrama de equilibrio tensión-pH
En la figura puede observarse, que en la disolución de la tenorita
(CuO) el pH de equilibrio es aproximadamente 4.5. Sobre este pH
empieza la precipitación de cobre y bajo el, el cobre permanece en la
forma de catión en solución.
La hipótesis de esta investigación consiste en llevar a cabo la
disolución de Cu y Mn en condiciones de lixiviación ácida con agentes
reductores en minerales de carácter exótico como los cobres negros
(copper- wad y copper-pitch) al igual como se han tratado los
minerales oxidados de manganeso (pirolusita, por ejemplo) y las
concreciones marinas (nódulos de manganeso) a temperatura ambiente
(20-25°C). En la actualidad no existen estudios relacionados con la
aplicación de agentes reductores orgánicos en la lixiviación de estos
tipos de minerales de carácter exóticos.
La problemática que existe con los minerales exóticos de Cu es que
poseen una cinética de disolución lenta y son refractarios a la
lixiviación ácida convencional. Por otra parte, en la industria del acero
se utiliza Mn y para obtenerlo se emplean agentes reductores tales
como SO2(g) en su lixiviación, el cual es un recurso tóxico para el
medio ambiente y su manejo requiere rigurosos controles para evitar
emanaciones a la atmosfera.
La formación de depósitos exóticos de cobre es controlada por
múltiples factores, incluyendo los procesos tectónicos, clima, velocidad
de erosión, mineralogía inicial del mineral, composición de rocas
adyacentes, variación en el nivel de agua, variación en el pH/Eh de la
solución acuosa de cobre y la actividad bacterial.
Deposito de Minerales Exóticos
ESQUEMA DE FORMACIÓN DE MINERAL EXÓTICO

Objetivo general
● Analizar el comportamiento de la disolución ácida y

reductora de minerales exóticos de cobre cuya
composición contiene mineraloides como “copper -
pitch” y “copper-wad” con y sin adición de iones
cloruro en la solución lixiviante y considerando
parámetros de operación en la literatura relacionada a la
lixiviación de óxidos y nódulos de manganeso.
Conclusiones de estudio teórico de minerales exótico de
Chuquicamata
Los análisis de DRX de la mineralización exótica en

Chuquicamata confirman las descripciones previamente
publicadas, con presencia de atacamita, crisocola,
pseudomalaquita, paracoquimbita, paratacamita, lebethenita,
sampleita y óxidos de manganeso, y de varios minerales de
alteración relacionados con la circulación de fluidos ácidos. Los
análisis de FRX indican que el “copper-wad” y el “chopper-pitch”,
a pesar de tener características visuales bien definidas, no son dos
minerales, sino dos compuestos de minerales, con importantes
variaciones en la composición química. Adicionalmente, la DRX
apunta a que la estructura cristalina no es un criterio.
Problemas en el tratamiento actual de los minerales
exóticos
En una operación normal como por ejemplo en el caso de

Mina Sur, donde se clasifican los minerales según su
mineralogía, los minerales exóticos presentan problemas en la
electro - depositación , en donde producto de la lixiviación
del mineral se generan coloides, iones y sólidos en
suspensión que hacen bajar enormemente la eficiencia de la
corriente eléctrica y producen cátodos de mala calidad. Estos
problemas se pueden solucionar mediante una clarificación de
las soluciones y una posterior purificación mediante
extracción por solventes.
FUTURAS INVESTIGACIONES
Los minerales principales del yacimiento exótico de Chuquicamata

fueron descritos por Mortimer et al. (1978), y Münchmeyer (1996).
Pincheira et al. (2003) trabajaron específicamente sobre las fases
“copper-wad” y “copper-pitch”. El presente estudio pretende entrar
más en detalle en la descripción los minerales exóticos, incluyendo los
denominados “copper-wad” o “copperpitch”, a fin de permitir en el
futuro un estudio hidroquímico de la formación del yacimiento.
Referencias
Fam R, Rojas O. 1997. Eventos de mineralización exótica de Cu en el distrito de

Chuquicamata, II Región – Chile. En XIII Congreso Geológico Chileno,, Actas 3: Antofagasta,
1923- 1927

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ESTUDIANTE: ANA DEL PINO CALDERÓN

En la lixiviación de óxidos de cobre verde , la disolución es completa,

 Comparar el efecto en la extracción de Cu, Fe y Mn, a partir del

El cobre, el fierro y el manganeso presentan la característica de formar

Una investigación(9) revela la formación de compuestos dobles de

La ferrita cúprica (CuFe2O4) ha sido sintetizada bajo diferentes

CuO(s) + Fe2O3(s) → CuFe2O4(s)

Para esta reacción se encontró también una expresión de la

Diferentes investigaciones han demostrado que para generar manganita

CuO(s) + Mn2O3(s) → CuMn2O4(s)

CuO(s) + MnO(s) + Fe2O3(s) →

ESQUEMA DE FORMACIÓN DE MINERAL EXÓTICO

● Analizar el comportamiento de la disolución ácida y

Los análisis de DRX de la mineralización exótica en

En una operación normal como por ejemplo en el caso de

Los minerales principales del yacimiento exótico de Chuquicamata

Fam R, Rojas O. 1997. Eventos de mineralización exótica de Cu en el distrito de

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