Cinética y Equilibrio Químico

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN
FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
LABORATORIO
QUÍMICA GENERAL
EQUILIBRIO QUÍMICO Y
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Ing. Boris Moreira Rosas

2021
FUNDAMENTO TEÓRICO
Cinética y Equilibrio
Químico
El equilibrio es un estado en que no hay ningún cambio
notable mientras transcurre el tiempo .
Equilibrio químico se alcanza cuando:

• las velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y
• las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constantes
Equilibrio físico
H2O (l) H2O (g)
Equilibrio químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)
N2O4 (g) 2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Tiempo Tiempo Tiempo
Al principio con NO2 Al principio con N2O4 Al principio con

NO2 & N2O4
constante
Tiempo Tiempo Tiempo

N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]
aA + bB cC + dD
[C]c[D]d
K= Ley de acción de masa
[A]a[B]b
El equilibrio será
K >> 1 Desplaza a la derecha Favorece a los productos
K << 1 Desplaza a la derecha Favorece a las productos
El equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en que
todas las especies reactivas están en la misma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)
2
PNO
[NO2]2 2
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4
En la mayoría de los casos
Kc  Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
Kp = Kc(RT)Dn
Dn = moles de productos gaseosos – moles de reactivos gaseosos

= (c + d) – (a + b)
Equilibrio homogéneo
CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)
[CH3COO-][H3O+]
Kc‘ = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]
[CH3COO-][H3O+]
Kc = = Kc‘ [H2O]
[CH3COOH]
En la práctica general no se incluyen

unidades para la constante de equilibrio.
Las concentraciones de equilibrio para la reacción entre
monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2
(g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y
[COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio Kc y
Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054
Kp = Kc(RT)Dn
Dn = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K
Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a1000K. ¿Cuál es la presión en el equilibrio de O2
si las PNO
2
= 0.400 atm y PNO = 0.270 atm?
2
PNO PO2
Kp = 2
PNO2
2
PNO2
PO2 = Kp
2
PNO
PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

El equilibrio heterogéneo se aplica a las reacciones en que
los reactivos y productos están en diferentes fases .
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc‘ = [CaO] = constante
[CaCO3]
[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc‘ x Kp = PCO2
[CaO]
La concentración de sólidos y líquidos puros no son

incluidos en la expresión para la constante de equilibrio.
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
PCO 2 = Kp
PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

Considere el equilibrio siguiente en 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es 0.265 atm. ¿Calcule Kp
y Kc para la reacción?
Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

3 2
Kp = Kc(RT)Dn
Kc = Kp(RT)-Dn
Dn = 2 – 0 = 2 T = 295 K
Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

[C][D] [E][F]
A+B C+D Kc‘ Kc‘ = Kc‘‘ =
[A][B] [C][D]
C+D E+F K‘c‘
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]
Kc = Kc‘ x K‘c‘
Si una reacción se puede expresar como la

suma de dos o más reacciones, la
constante de equilibrio para la reacción
global está dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.
N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)
[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 K‘ = = = 216
[N2O4] [NO2]2 K
Cuando la ecuación para una reacción

reversible se escribe en dirección opuesta,
la constante de equilibrio se vuelve el
inverso de la constante de equilibrio
original.
Escritura de las expresiones de las constante de equilibrio
• Las concentraciones de las especies reactivas en fase
condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las
concentraciones se pueden expresar en M o en atm.
• Las concentraciones de sólidos puros, líquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constantes
de equilibrio.
• La constante de equilibrio es una cantidad adimensional.
• Citando un valor por la constante de equilibrio, debe
especificar la ecuación balanceada y la temperatura.
• Si una reacción puede expresarse como una suma de dos
o más reacciones, la constante de equilibrio para la
reacción global está dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
Química cinética y equilibrio químico
kf velocidadf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr velocidadr = kr [AB2]
Equilibrio
velocidadf = velocidadr
kf [A][B]2 = kr [AB2]
kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2
El cociente de reacción (Qc) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactivos y productos en la
expresión de la constante de equilibrio (Kc).
SI
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el sistema está en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para
alcanzar el equilibrio
Equilibrio: no hay cambio neto Reactivos Producos

Cálculo de las concentraciones de equilibrio
1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las

especies en términos de las concentraciones iniciales y
una sola variable x que representan el cambio en la
concentración.
2. Escriba la expresión de la constante de equilibrio en
términos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el
valor de la constante de equilibrio, resuelva para x.
3. Habiendo resuelto para x, calcule las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.
A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción
Br2 (g) 2Br (g)
Es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] =
0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de
estas especies en equilibrio.
Sea x el cambio en la concentración de Br2

Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio(M) 0.063 - x 0.012 + 2x
[Br]2 (0.012 + 2x)2

Kc = Kc = = 1.1 x 10-3 Resuelva
[Br2] 0.063 - x para x
(0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
2 -b ± b2 – 4ac
ax + bx + c =0 x=
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial(M) 0.063 0.012
Cambio(M) -x +2x
Equilibrio(M) 0.063 - x 0.012 + 2x
En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M

En equilibrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M
Principio de Le Châtelier
Si una tensión externa se aplica a un sistema en equilibrio, el
sistema se ajusta de tal manera que la tensión se compensa
parcialmente, así el sistema alcanza una nueva posición de
equilibrio. Equilibrio Equilibrio
inicial Cambio final
• Cambios en la concentración
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Concentración
El equilibrio
Add
desplaza a
NH3
la izquierda
para
compensar
la tensión
Tiempo
• Cambios en la concentración (continuación)

Add Add
aA + bB cC + dD
Remove Remove
Cambios Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la concentración del producto(s) izquierda
Dismunuye la concentración del producto(s) derecha
Aumenta la concentración del reactivo(s) derecha
Dismunuye la concentración del reactivo(s) izquierda
• Cambios en el volumen y presión
A (g) + B (g) C (g)
Cambio Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la presión Lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Lado con menos moles de gas
• Cambios en la temperatura
Cambio Rx exotérmica Rx endotérmica

Aumenta la temperatura K disminuye K aumenta
Disminuye la temperature K aumenta K disminuye
• Adicionando un catalizador
• no cambia K
• no desplaza la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará el equilibrio más pronto
Energía potencial
Energía potencial
Sin catalizador Catalizador
Avance de la reacción Avance de la reacción
El catalizador baja Ea para ambos avances y reacciones inversas .

El catalizador no cambia la constante de equilibrio o
desplazamiento en el equilibrio
Desplazamiento Cambio en la constante

Cambio en el equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Catalizador no no

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Ing. Boris Moreira Rosas

Equilibrio químico se alcanza cuando:

H2O (l) H2O (g)

Tiempo Tiempo Tiempo

Al principio con NO2 Al principio con N2O4 Al principio con

Tiempo Tiempo Tiempo

N2O4 (g) 2NO2 (g)

Dn = moles de productos gaseosos – moles de reactivos gaseosos

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

En la práctica general no se incluyen

Dn = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

La concentración de sólidos y líquidos puros no son

PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

Si una reacción se puede expresar como la

Cuando la ecuación para una reacción

Equilibrio: no hay cambio neto Reactivos Producos

1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las

Sea x el cambio en la concentración de Br2

[Br]2 (0.012 + 2x)2

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

• Cambios en la concentración (continuación)

Cambios Desplazamiento del equilibrio

• Cambios en el volumen y presión

A (g) + B (g) C (g)

Cambio Desplazamiento del equilibrio

Cambio Rx exotérmica Rx endotérmica

El catalizador baja Ea para ambos avances y reacciones inversas .

Desplazamiento Cambio en la constante

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