Ejercico Apoyo Quimica

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4.

Calcula el pH de una disolución que se obtiene al mezclar 50 mL de HCl (ac) de


concentración 5 x 10-4 con 80 mL de HClO4 de pH = 4,8.
R: pH = 3,7

Ácido clorhídrico, HCl(ac) es un ácido fuerte.


Ácido perclórico, HClO4(ac) es un ácido fuerte.
Como se trata de una mezcla de ácidos, no reaccionan entre sí, pero ambos aportan H+ a la disolución.

𝑝𝐻 = − log 𝐻+ 𝐻+ = 10−𝑝𝐻
5. ¿Cuál es la concentración de una disolución de Ba(OH)2 que tiene un pH de 7,22?
R: C Ba(OH)2 = 5,3 x 10-8 mol/L

𝐵𝑎(𝑂𝐻)2→ 𝐵𝑎2+ + 2 𝑂𝐻−

𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14 𝑂𝐻− = 10−𝑝𝑂𝐻


6. Se mezclan 70 mL de Ba(OH)2 de pOH = 4,5 con 30 mL de NaOH de pH = 10,1.
Calcule el pOH de la disolución resultante.
R: pOH = 4,22
Hidróxido de sodio, NaOH, es una base fuerte.
Hidróxido de bario, Ba(OH)2 es una base fuerte.
Como se trata de una mezcla de bases, no reaccionan entre sí, pero ambas aportan OH- a la disolución.

𝑝𝑂𝐻 = − log 𝑂𝐻−


8. ¿Cuántos mL de HCl (ac) comercial (37%, densidad = 1,19 g/mL) debe agregarse, a 200
mL de NaOH de concentración 0,01 mol/L, de modo que el pH de la disolución
resultante sea 3,3?
R: VHCI (ac) = 0,17 mL
𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2𝑂

𝐻+ = 10−𝑝𝐻
10. Calcula el pH de una disolución 0,01 mol/L en HAc. Ka = 1,8 x 10-5.
R: pH = 3,37
12. Calcula el pH de una disolución de anilina (C6H5NH2) de concentración 0,1 mol/L en
C6H5NH2 ¿Cuál es el porcentaje de disociación a esa concentración? Kb = 4,6 x 10-10.
R: pH = 8,83, disociación = 6,78 x 10-3 %

C6H5NH2(ac) + H2O (l) C6H5NH3+(ac) (ac) + OH- (ac)


12. Calcula el pH de una disolución de anilina (C6H5NH2) de concentración 0,1 mol/L en
C6H5NH2 ¿Cuál es el porcentaje de disociación a esa concentración? Kb = 4,6 x 10-10.
R: pH = 8,83, disociación = 6,78 x 10-3 %
14. Encuentra la concentración de H+ (ac) y OH-(ac) de una disolución de ácido
clorhídrico, HCl (ac), de concentración 0,001 (mol/L).
R: [H+] = 1 x 10-3 (mol/L), [OH-] = 1 x 10-11 (mol/L)
16. Calcula el pH de una disolución de hidróxido de bario, Ba(OH)2, cuya concentración
es 0,3 (mol/L).
R: pH = 13,8
El equilibrio es un estado en que no hay ningún cambio
notable mientras transcurre el tiempo .

Equlibrio químico se alcanza cuando:


• las velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y
• las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constantes
Equilibrio físico

H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)

14.1
N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio
equilibrio
equilibrio

Tiempo Tiempo Tiempo

Al principio con NO2 Al principio con N2O4 Al principio con


NO2 & N2O4

14.1
N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K= Ley de acción de masa
[A]a[B]b

El equilibrio será
K >> 1 Desplaza a la derecha Favorece a los productos
K << 1 Desplaza a la izquierda Favorece a las reactivos

14.1
El equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en que
todas las especies reactivas están en la misma fase.

N2O4 (g) 2NO2 (g)


[NO ]2 P2
2 NO2
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4
En la mayoría de los casos
Kc  Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)n

n = moles de productos gaseosos – moles de reactivos gaseosos


= (c + d) – (a + b)
14.2
Las concentraciones de equilibrio para la reacción entre
monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2
(g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y
[COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio Kc y
Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14
Kc = = = 216
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)n

n = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 216 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

14.2
La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a1000K. ¿Cuál es la presión en el equilibrio de O2
si las PNO 2= 0.400 atm y PNO = 0.270 atm?

2
PNO PO2
Kp = 2
PNO2

2
P NO
PO2 = Kp 2
2
PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

14.2
El equilibrio heterogéneo se aplica a las reacciones en que
los reactivos y productos están en diferentes fases .

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante


Kc‘ = [CaO] = constante
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2 ] = Kc‘ x Kp = PCO2
[CaO]

La concentración de sólidos y líquidos puros no son


incluidos en la expresión para la constante de equilibrio.

14.2
Considere el equilibrio siguiente en 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es 0.265 atm. ¿Calcule Kp
y Kc para la reacción?

Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702


3 2

Kp = Kc(RT)n

Kc = Kp(RT)-n

n = 2 – 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

14.2
N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 K‘ = = = 216
[N2O4] [NO2]2 K

Cuando la ecuación para una reacción


reversible se escribe en dirección opuesta,
la constante de equilibrio se vuelve el
inverso de la constante de equilibrio
original.

14.2
Escritura de las expresiones de las constante de equilibrio
• Las concentraciones de las especies reactivas en fase
condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las
concentraciones se pueden expresar en M o en atm.
• Las concentraciones de sólidos puros, líquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constantes
de equilibrio.
• La constante de equilibrio es una cantidad adimensional.
• Citando un valor por la constante de equilibrio, debe
especificar la ecuación balanceada y la temperatura.
• Si una reacción puede expresarse como una suma de dos
o más reacciones, la constante de equilibrio para la
reacción global está dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
14.2
Cálculo de las concentraciones de equilibrio

1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las


especies en términos de las concentraciones iniciales y
una sola variable x que representan el cambio en la
concentración.
2. Escriba la expresión de la constante de equilibrio en
términos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el
valor de la constante de equilibrio, resuelva para x.
3. Habiendo resuelto para x, calcule las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.

14.4
A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción
Br2 (g) 2Br (g)
Es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] =
0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de
estas especies en equilibrio.

Sea x el cambio en la concentración de Br2


Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio(M) 0.063 - x 0.012 + 2x

[Br]2 (0.012 + 2x)2


Kc = Kc = = 1.1 x 10-3 Resuelva
[Br2] 0.063 - x para x
14.4
(0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
2
ax + bx + c =0 -b ± b 2 – 4ac
x=
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial(M) 0.063 0.012
Cambio(M) -x +2x
Equilibrio(M) 0.063 - x 0.012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M


En equilibrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M
14.4
Un ácido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)
en agua

Una base Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

4.3
Un ácido Brønsted es un donador de protón
Una base Brønsted es un aceptador de protón

base ácido ácido base


ácido base
base ácido
conjugado conjugada

15.1
El producto iónico del agua
[H +][OH-]
+ - K = [H O] =constante
H2O (l) H (ac) + OH (ac) c
[H2O] 2

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto iónico (Kw) es el producto de las


concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una
temperatura particular.
La disolución es
[H+] = [OH-] neutra
At 250C [H+] > [OH-] ácida
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] < [OH-] básica

15.2
¿Cuál es la concentración de los iones OH- en una
disolución HCl cuya concentración de ion hidrógeno es 1.3
M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

1 x 10 -14
Kw
[OH-] = = = 7.7 x 10-15 M
[H+] 1.3

15.2
El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]

La disolución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]

15.3
Escala de pH

Ácido Neutro Básico


o Alcalino
pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00

15.3
El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta región
del noreste de Estados Unidos en un día particular fue
4.82. ¿Cuál es la concentración del ion H+ del agua de
lluvia?
pH = -log [H+]

[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentración de iones OH- de una muestra de sangre


es 2.5 x 10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40

15.3
9. Complete la siguiente tabla:

pH = -log [H+] pH + pOH = 14.00 pOH = -log [OH-]

[H+] = 10-pH [OH-] = 10-pOH

Ácido Neutro Básico


o Alcalino
Electrólito fuerte: 100% disociación
H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrólito débil: no se disocia por completo

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Ácidos fuertes son electrólitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)


HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
15.4
Ácidos débiles son electrólitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)


HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Bases fuertes son electrólitos fuertes


H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

15.4
Bases débiles son electrólitos débiles

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)


NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares conjugados ácido-base:


• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene la fuerza
medible.
• H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir en disolución
acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en
disolución acuosa.

15.4
15.4
Ácido fuerte Ácido débil
Antes de la En el Antes de la En el
Ionización equilibrio Ionización equilibrio

15.4
¿Cuál es el pH de una disolución 2 x 10-3 M HNO3?
HNO3 es un ácido fuerte: 100% disociación .
Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7


¿Cuál es el pH de una disolución 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2?

Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociación.


Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
15.4
Ácidos débiles (HA) y su constante de ionización ácida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)


[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización ácida

ácido débil
Ka
fuerza

15.5
15.5
¿Cuál es el pH de una disolución 0.5 M HF (a 250C)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka =
[HF]
= 7.1 x 10-4

HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)


Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
K = = 7.1 x 10 -4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
a
0.50 - x
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4
x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M
15.5
¿Cuándo puedo usar la aproximación?
Ka << 1 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.


0.019 M x 100% = 3.8% Menor que 5%
x = 0.019 Aproximación
0.50 M
válida.
¿Cuál es el pH de una disolución 0.05 M HF (a 250C)?
x2
K  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
a
0.05
0.006 M x 100% = 12% Más que 5%
0.05 M Aproximación.
no válida.
Debe resolver para x exactamente usando la ecuación
cuadrática o el método de aproximación sucesiva. 15.5
Cómo resolver los problemas de ionización de ácidos débiles:
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.
• En la mayoría de los casos, puede ignorar la autoionización del
agua.
• Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].
2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en términos
de una sola incógnita x.
3. Escríbir Ka en términos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva
para x por el método de la aproximación. Si la aproximación no es
válida, resuelva exactamente para x.
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolución.

15.5
¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0.122 M cuya
Ka es 5.7 x 10-4?
HA (aq) H+ (aq) + A- (aq)
Inicial(M) 0.122 0.00 0.00
Cambio(M) -x +x +x
Equilibrio(M) 0.122 - x x x
x2
K = = 5.7 x 10-4 K << 1 0.122 – x  0.122
a a
0.122 - x
x2
K  = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
a
0.122
0.0083 M Más que 5%
x 100% = 6.8%
0.122 M Aproximación
no válida
15.5
x2
K = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x – 6.95 x 10-5 = 0
a
0.122 - x
-b ± b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)


Inicial(M) 0.122 0.00 0.00
Cambio(M) -x +x +x
Equilibrio(M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09

15.5
Concentración del ácido
Porcentaje de
ionizado en el equilibrio
ionización = Concentración inicial del ácido x 100%

Para un ácido monoprótico HA


Porcentaje [H+]
de ionización = x 100% [HA]0 = concentración inicial
[HA]0
Ácido fuerte

Ácido débil

Concentración inicial del ácido 15.5


Bases débiles y su constante de ionización básica

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización básica

fuerza
Kb
de base débil

Resuelva los problemas base débil como


ácidos débiles excepto para [OH-] en lugar
de [H+].

15.6
15.6
Relación entre la constante de ionización de los ácidos
y sus bases conjugadas
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka
A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

Ácido débil en su base conjugada

Kw Kw
K = K =
a b
Kb Ka

15.7

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