Labo 2

II.
PRÁCTICA DE LABORATORIO N° 2
1. SÍNTESIS DE COMPUESTOS AROMÁTICOS
OBJETIVOS
∙ Verificar el efecto orientador de un grupo presente en el anillo.
∙ Verificar que la temperatura es un factor determinante en la formación de los

productos.
CONSIDERACIONES TEÓRICAS
Las reacciones típicas de sustitución electrofílica en el anillo bencénico son:

nitración, sulfonación, halogenación y alquilaciones y acilaciones de Friedel-
Crafts.
Una característica común de estas reacciones es el uso de catalizadores ácidos. En

la nitración se usa un ácido más fuerte que el nítrico; en la halogenación y
alquilación de Friedel-Crafts se emplean generalmente ácidos de Lewis.
En la introducción de un segundo sustituyente al anillo bencénico, la posición de

este grupo depende del sustituyente presente en dicho anillo. Los grupos que
dirigen a un sustituyente se llaman grupos directores u orientadores y se tienen
los orientadores orto- /para- (amino, hidroxil, metoxil, alquil, etc) y los
orientadores a meta- (nitro, ciano, acetil, etc).
Todos los grupos directores a meta- son los llamados grupos desactivantes y
ellos tienden a hacer sustituciones más dificultosas que los grupos directores a
orto-/para- (llamados grupos activantes).
La reacción de nitración de la acetanilida queda expresada por la ecuación química siguiente:

1.1 Síntesis de derivados de acetanilida
Partiendo de acetanilida impura producida en las prácticas de laboratorio, se

pretende purificarla mediante recristalización y con ella preparar la p-
nitroacetanilida, la p-bromoacetanilida y la p-bromoanilina.
1.1.1 Purificación de la acetanilida impura
1.- Colocar 3 g de acetanilida impura en un vaso de 150 mL y disolver a

ebullición en la mínima cantidad de agua (ver tabla de solubilidades). El
producto puede contener impurezas sólidas insolubles, pero si se forma un aceite
oscuro, es señal de que queda acetalinida sin disolver (nota 1).
2.- Manteniendo la ebullición, añadir porciones de 8 mL de agua hasta que

desaparezca la parte aceitosa y filtrar la solución caliente en un kitasato a través
de un embudo Buchner, ambos calentados previamente, pasar rápidamente a un
cristalizador y dejar
cristalizar la solución a temperatura ambiente y luego en baño de agua fría, en
reposo durante unos veinte minutos.
3.- Cuando la solución este fría, filtrar los cristales al vacío y en seguida lavar con
2 porciones de 10 mL de agua helada cada vez. Secar los cristales por succión
prolongada, traspasar a una luna de reloj y terminar de secar en una estufa a
60°C. Pesar el producto purificado y determinar el punto de fusión.
Nota 1. En caso de impurezas (coloreadas o resinosas), estas pueden eliminarse

generalmente, adsorbiéndolas sobre carbón activado; para ello se agrega una
pequeña cantidad de carbón a la solución caliente de la muestra y se agita la
solución a ebullición por un espacio de 1-5 minutos, luego se filtra la solución
para continuar con el procedimiento.
1.1.2 Síntesis de la p-nitroacetanilida
1.- En un Erlenmeyer o balón de 125 mL colocar 2 g de acetanilida recuperada en

el procedimiento “a” y luego añadir lentamente 4 mL de ácido sulfúrico
concentrado, agitando con cuidado hasta que toda la acetanilida se disuelva,
mantener el Erlenmeyer o balón tapado.
2.- Enfriar la solución hasta que alcance la temperatura de 20°C, se puede

acelerar el enfriado con un baño de agua potable (cuidar que el agua no entre al
recipiente).
3.- Poner el Erlenmeyer en un recipiente más grande (sugerencia: la olla) y
cubrirlo casi por completo con baño de hielo picado con un poco de agua
líquida.
4.- Manteniendo en constante agitación y cuidando que la temperatura no exceda

los 5°C, añadir usando una pipeta Pasteur, 2 mL de ácido nítrico concentrado
gota a gota (esta operación deberá efectuarse en la campana extractora);
terminada la adición permitir reposar por 10 minutos en el baño helado. Luego
sacar el Erlenmeyer del baño helado y dejar en reposo a la temperatura ambiente
por 15 minutos.
5.- Pasar la solución a un vaso que contiene 200 mL de agua fría, filtrar el
precipitado y lavar con abundante agua fría (nota 2). Secar, pesar y entregar el
producto.
NOTA 2. si el producto contiene o-nitroacetanilida (cristales de color amarillo)

purificar por recristalización en alcohol etílico al 80%.
1.1.3 Síntesis de p-bromoacetanilida
1.- Enfriar ácido acético (29 mL) hasta que solidifique, en baño de hielo durante
15 min. Decantar el líquido sobrenadante, y deja a temperatura ambiente para
que funda y se obtienen así aprox. 25 mL de ácido acético glacial (rend. 85%).
2.- Disolver 1,8 mL de bromo en 8 mL de ácido acético glacial, bajo campana.

Agregar lentamente la solución resultante sobre una solución de 4,5 g. de
acetanilida en 20 mL de ácido acético glacial, enfriada en baño de hielo (para
lograr la disolución de la acetanilida se necesita calentar; se disuelve y no
precipita al enfriar). La solución resultante es anaranjada, debido al exceso de
bromo. Dejar reposar durante media hora a temperatura ambiente.
3.- Añadir la solución resultante sobre 100 mL de agua helada, agitando
continuamente, usando luego 25 mL de agua para lavar el recipiente. Precipitar
el producto con un tinte amarillento, debido al exceso de bromo. Decolorar
agregando una solución saturada de bisulfito de sodio (aprox. 5 mL).
4.- Filtrar y lavar sobre el filtro con pequeñas porciones de agua helada. Secar,
pesar y determinar el punto de fusión. En caso necesario recristalizar de agua.
1.1.4 Síntesis de p-bromoanilina
1.- En un balón de 100 mL suspender 7 g de p-bromoacetanilida en 15 mL con

agua.
2.- Calentar a reflujo 5 min. Agregar 9,5 mL de HCl (conc.). RECORDAR:

agregar un trozo de porcelana para evitar ebullición violenta. Se continúa el
calentamiento con llama baja para evitar carbonización. Aproximadamente 30
min. Después del agregar de HCl se produce la disolución. La solución es de
color ámbar.
3.- Tomar con una pipeta una muestra de 0,5 mL, y transferir a un tubo de ensayo
y añadir 1 mL de agua. Repetir la operación cada 5 min. Cuando la turbidez ya
no aumenta suspender el calentamiento.
4.- Añadir la solución obtenida sobre 25 mL de agua helada. Si hay impurezas

sólidas filtrar la solución.
5.- Neutralizar con solución de NaOH 20% hasta ligera alcalinidad al tornasol.
Precipitar el producto blanco amarillento. Filtrar y lavar con agua helada hasta
que las aguas de lavado no den reacción básica al tornasol. Secar el producto.
6.- Medir su punto de fusión, el cual debe estar entre 62-63ºC. Si difiere de este
valor conviene recristalizar en agua (tener en cuenta que la p-bromoanilina es
algo soluble en agua fría).
2. SULFONACIÓN DEL TOLUENO
Consideraciones teóricas
El tolueno tiene un grupo metil unido directamente al anillo bencénico, dicho

grupo dirige al nuevo sustituyente electrofílico de preferencia a las posiciones
orto- y para- y en menor proporción a la posición meta-.
La proporción de los tres productos isómeros que se obtienen de la sulfonación

del tolueno varía con la temperatura como puede verse en el cuadro 2.1
Reacciones en la sulfonación del tolueno:

E+

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II.

1. SÍNTESIS DE COMPUESTOS AROMÁTICOS

∙ Verificar el efecto orientador de un grupo presente en el anillo.

∙ Verificar que la temperatura es un factor determinante en la formación de los

Las reacciones típicas de sustitución electrofílica en el anillo bencénico son:

Una característica común de estas reacciones es el uso de catalizadores ácidos. En

En la introducción de un segundo sustituyente al anillo bencénico, la posición de

La reacción de nitración de la acetanilida queda expresada por la ecuación química siguiente:

Partiendo de acetanilida impura producida en las prácticas de laboratorio, se

1.1.1 Purificación de la acetanilida impura

1.- Colocar 3 g de acetanilida impura en un vaso de 150 mL y disolver a

2.- Manteniendo la ebullición, añadir porciones de 8 mL de agua hasta que

Nota 1. En caso de impurezas (coloreadas o resinosas), estas pueden eliminarse

1.1.2 Síntesis de la p-nitroacetanilida

1.- En un Erlenmeyer o balón de 125 mL colocar 2 g de acetanilida recuperada en

2.- Enfriar la solución hasta que alcance la temperatura de 20°C, se puede

4.- Manteniendo en constante agitación y cuidando que la temperatura no exceda

NOTA 2. si el producto contiene o-nitroacetanilida (cristales de color amarillo)

1.1.3 Síntesis de p-bromoacetanilida

2.- Disolver 1,8 mL de bromo en 8 mL de ácido acético glacial, bajo campana.

1.1.4 Síntesis de p-bromoanilina

1.- En un balón de 100 mL suspender 7 g de p-bromoacetanilida en 15 mL con

2.- Calentar a reflujo 5 min. Agregar 9,5 mL de HCl (conc.). RECORDAR:

4.- Añadir la solución obtenida sobre 25 mL de agua helada. Si hay impurezas

2. SULFONACIÓN DEL TOLUENO

El tolueno tiene un grupo metil unido directamente al anillo bencénico, dicho

La proporción de los tres productos isómeros que se obtienen de la sulfonación

Reacciones en la sulfonación del tolueno:

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