Informe 1 Inor 2

Descargar como pdf o txt
Descargar como pdf o txt
Está en la página 1de 14

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE COMPLEJOS 

ORGANOMETÁLICOS DE CROMO 
Johanna Martínez​1​; Ángela Vargas​2​; Heidy Hurtado​3 
1. 1539975, ​[email protected] 
2. 1524463, ​[email protected]  
3. 1910123, ​[email protected] 
 
Abstract: 
In  practice,  the  synthesis  of  Cr​3+  complexes  was  carried  out,  it  was  used  organic  polydentate  ligands 
such  as  acetylacetonate  (acac),  oxalate  (ox),  EDTA  and  etylendiamine  (en),  their  respective  yield 
percentages  are:  97,14%  of  Cr(acac)​3​,  65.52%  of  K​3​[Cr(C​2​O​4​)​3​]∙3H​2​O  y  27.46%  of 
K[Cr(EDTA)]⋅H​2​O,  the  etylendiamine  complex  syntheses  was  no  obtained.  This  complexes  were 
studied  by  theories  (TCC  and  TCL)  and  characterized  by  different  spectroscopic  techniques 
(UV/UV-vis  and  IR),  where  the  corresponding  vibrational  and  tensions  bands  were  observed  in 
KBr-IR  spectra and the UV-vis spectra show the displacements of the signals corresponding transition. 
The  Tanabe-Sugano’s  diagram  was  used  for  calculate  experimental  ​∆​𝒐  ​and  organized  the  ligands 
according  to  their  location  in  the  spectrochemical  series  (ox<acac<EDTA),  for  complexes  with 
electronic configuration d​3​. 
Key  words:  ​Chromium  (III)  complexes,  UV/UV-vis  spectroscopy,  Tanabe-Sugano´s  diagram, 
electronic transitions, color. 
__________________________________________________________________________________ 
 
1. Introducción. 
Numerosos  elementos  del  bloque  ​d  de  la  tabla  periódica  forman,  en  agua,  soluciones  coloreadas 
características,  como  el  compuesto  de  cloruro  de  cromo  (III)  (CrCl​3​)  cuya  forma  anhidra es un sólido 
morado,  al  diluirse  en  agua,  la  solución  se  torna  verde  intenso.  Este  cambio  en  el  color  se  debe  a  la 
formación  del  complejo  hexacuocromo (III), donde el agua actúa como una base de Lewis, donando el 
par  electrónico  hacia  los orbitales vacíos del catión metálico, así muchas reacciones tipo ácido-base de 
Lewis  forman  complejos  que  poseen  estructuras  y  propiedades  definidas,  que  dependen  de  la 
configuración  electrónica  del  centro  metálico  y la cantidad de moléculas que se ligan a este, formando 
el respectivo complejo de coordinación​[1]​. 
 
Así  pues,  el  cromo,  es  un  metal  de  transición  resistente  a  la  corrosión  y  algunos  agentes  químicos  a 
temperatura  ambiente,  por  lo  que  es  ampliamente  usado  en  la  metalurgia  (acero  inoxidable),  sin 
embargo,  puede  reaccionar  con  estos  en  altas temperaturas y oxidarse, generando una amplia gama de 
compuestos  coloreados,  ya  que  exhibe  una  gran  variedad  de  estados  de  oxidación  (+6,+5,+4,+3,+2), 
por lo general, los complejos de cromo tienen simetría octaédrica (O​h​), por lo que se usan las teorías de 
campo  cristalino  (TCC)  y  de  campo  de  ligandos  (TCL)  para  describir  algunas  de  las  propiedades  de 
los  complejos  obtenidos​[2]​.  Según  la  TCC,  en  los  complejos  octaédricos,  la  interacción  entre  el  metal 
(bloque  ​d​)  cargado  positivamente  con  los  pares  de  electrones  no  enlazantes de los ligandos producían 
repulsiones  sobre  los  electrones  de  los  orbitales  ​d  del  metal,  por  lo  que  se  deforman  en  5  orbitales 
degenerados,  tres  de  menor  energía  llamados  ​t2g ​   y dos más de mayor energía, situados sobre el mismo 
eje  de  los  ligandos,  denominados  ​e​g​.  La  diferencia energética entre estos orbitales recibe el nombre de 
parámetro  de  desdoblamiento  energético  ​∆​𝒐​,  que  depende  de  la  carga  y  tamaño  de  los  metales  como 
de  la  naturaleza y disposición de los ligandos. Dependiendo del ligando, el valor de ∆​𝒐 puede aumentar 
o  disminuir,  a estos se les llama ligandos de campo fuerte y ligandos de campo débil, respectivamente; 
así,  estos  están  ordenados  de  acuerdo  a  su  capacidad  de  desdoblar  los orbitales moleculares (σ* y π) 
en  la  serie  espectroquímica​[2][3]​;  las  transiciones  (​d-d​)  en  estos  orbitales,  están  estrechamente  ligadas 
con  el  color del complejo, aunque algunas se dan en la región del ultravioleta cercano, dependiendo de 
la  amplitud  entre  los  niveles  ​d  de  cada  centro  metálico  (transferencias  de  carga),  también  presentan 
fuertes  absorciones  de  transferencia  de  carga  y  fracciones  en  el  UV-vis,  estas  transiciones  son  más 
intensas que las de tipo ​d-d​ [4]​
​ . 
 

 
Figura 1.​ Serie espectroquímica, ligandos en función del incremento de fuerza de campo. A la izquierda, 
ligandos campo débil (π-dador), a la derecha, ligandos de campo fuerte (π-donor)​[2]​. 
 
En  relación  con  lo  mencionado,  los  diagramas  de  Tanabe-Sugano  se  usan  en  la  química  de 
coordinación  con  el  fin  de  predecir  las  absorciones  en  los  espectros  de  UV-Visible  e  IR  de  estos 
compuesto.  En  estos  diagramas  se  muestran  todas  los  posibles  transiciones  entre  los  términos 
espectroscópicos  para  una  configuración  d​3​,  aquellas  que  tengan mayor intensidad están determinadas 
por  las  reglas  de  selección​[2a]​,  a  partir  de  estos  datos  se  puede  realizar  el  cálculo  aproximado  de  la 
energía  de  desdoblamiento  del  campo  (​10Dq  o  ​Δo​​ )​[2]  y  compararlos  con  los  datos  experimentales,  el 
diagrama  relacionado  con  los  complejos  sintetizados  se  muestra  en  la  ​Figura  2.  En  este  trabajo,  se 
pretende  explicar  a  través  de  las  teorías  mencionadas  anteriormente,  los fenómenos observados en las 
síntesis  de complejos de cromo (III), con distintos ligandos orgánicos, a partir de distintas sales de este 
metal,  teniendo  en  cuenta que los compuestos formados exhiben una configuración d​3 y una geometría 
octaédrica, también su respectiva caracterización con técnicas espectroscópicas UV/UV-vis e IR. 

 
Figura 2. ​Diagrama Tanabe-Sugano para la configuración d​3[2]​. 
 
2. Resultados y Discusión. 
Se  realizó  la  síntesis  de  algunos  complejos  de  cromo,  utilizando  distintos  ligandos  orgánicos: 
acetilacetonato  (acac),  oxalato  (ox),  etilendiamina  (en)  y  ácido  etilendiaminotetracético  (EDTA),  los 
cuales  están  representados  en  la  Figura  3.  ​siendo  estos  ligandos  polidentados,  también  llamados 
quelatos,  los  cuales  están  ligados  al  átomo  metálico  central  por  medio  de  “quelas  o  pinzas”  que 
cumplen  la  función  de  ser  donadores  de  carga,  formando  estructuras  cíclicas  (anillos),  esta  rigidez 
aportada estabiliza el complejo​[5]​.  
 

 
(a) (b) (c) (d) 

Figura 3.​ Representación estructural de los complejos sintetizados: (a) Acetilacetonato de cromo (III), (b) 
Trisoxalatocromato (III) de potasio, (c) Dietilendiamitetracetato de cromo (III), (d) Cloruro de 
tris(etilendiamina) cromo (III). 

Por  otro  lado,  el  átomo  metálico  central  es  el  ion  cromo  (III),  este  es  su  estado  de  oxidación  más 
estable  en  disolución  acuosa  y  los  complejos  que  forma  son  cinéticamente  inertes.  Así,  este  forma 
complejos  estables  con  varios  ligandos  (incluidos  los  donantes  de  oxígeno  y  nitrógeno),  exhibiendo 
siempre  una  geometría  octaédrica.  Debido  a  su  alta  energía  de  estabilización del campo cristalino, las 
reacciones  de  este  ion  son  lentas o no se dan sin calentamiento​[6]​. El ion Cr​3+ libre, tiene configuración 
electrónica  ​[Ar]3d​3​,  en  este  cuando  un  ligante  se  aproxima  al  ion  metálico  central,  sucede  un  nuevo 
efecto  de  repulsión  electrostática  que  involucra  los  electrones  del  metal  y  como  los  del  ligante, 
generando  el  desdoblamiento  de  los  orbitales  ​d  originalmente  degenerados​[7]​, reacomodando los pares 
de electrones de los ligandos en dirección a los enlaces. En consecuencia, se crea un campo de simetría 
esférica,  donde  los  cinco  orbitales  ​d  interaccionan  por  igual  con  los  ligandos  aumentando  su  energía, 
con  esta  orientación  los  orbitales  ​d​x2​ -y​ 2​   ,  d​ z​ ​2  (​e​g​)  apuntan  hacia  los  ligantes  mientras que los ​d​xy , ​d​xy , d​ ​xy  
(  ​t​2g​)  están  dirigidos  hacia  la  zona  situada  entre  los  ligantes​[8]​.  La  separación  entre  estos  niveles  de 
energía  se  denomina   ∆ ​ ​𝒐  y los electrones situados en los orbitales ​t pueden excitarse a los orbitales ​e si 
este  absorbe  la  energía  de  un  fotón  a  cierto  valor  de  longitud  de  onda,  la  cual  está  asociada  con  el 
cálculo  del  valor  del  parámetro de desdoblamiento, de acuerdo a la ecuación de la energía de un fotón, 
esta  energía  de  transición  electrónica  corresponde  a  una  absorción  de  radiación  ultravioleta  y  visible, 
lo que lleva a compuestos coloreados. 
 
En  la  síntesis  del  acetilacetonato  de  cromo  (III)  (​Cr(acac)​3​)  se  disolvió  CrCl​3​.6H​2​O  en  agua,  la 
solución  se  tornó  verde  esmeralda,  lo  cual  evidencia  la  formación  del  complejo  del  hexaacuocromo 
(III), después se adicionó urea y acetilacetona, cuyas funciones son generar el enolato, donde la urea se 
hidroliza  para  formar  amoniaco  que  extrae el protón alfa de la acetilacetona, este anión es estabilizado 
por  resonancia  entre  la  carga  negativa  y  el  oxígeno,  actuando  como  nucleófilo  y  desplazar  el  ligando 
acuo  unido  al  centro metálico​[9]​, como se observa en las ​reacciones 1.​, además el acetilacetonato es un 
ligando  bidentado,  que  al  tener  la  carga  negativa  deslocalizada  se  une  al  centro  por  medio  de  los dos 
oxígenos  (puntos  de  coordinación)  formando  un  anillo  quelato  de  coordinación  seis  (arreglo 
octaédrico),  desplazando  los  otros  ligandos.  Durante  la  reacción  se  evidenció  la  liberación  de  CO​2 de 
la  hidrólisis  de  la  urea,  tras  la  formación  de  burbujas  en  la  solución.  Se  obtuvo  un  sólido  de  color 
púrpura,  lo  cual  corresponde  al  color  del  sólido  reportado  en  literatura.  Es  importante controlar el pH 
de  estas  soluciones,  ya  que  se  puede  formar  la  especie  Cr(OH)​3(s)​,  al  desplazar  los  ligandos  acuo, por 
OH​-​ en el equilibrio. 
 
De  manera  análoga,  se  realizó  la  síntesis  del  trisoxalatocromato  (III)  de  potasio  trihidratado 
(​K​3​[Cr(ox)​3​]·3H​2​O​)  se  disolvió  ácido  oxálico  dihidratado  (H​2​C​2​O​4​⋅2H​2​O)  en  poca  cantidad  de  agua 
calentando  y  bajo  agitación  constante,  luego  se  agregó  lentamente  el  dicromato de potasio (K​2​Cr​2​O​7​), 
esta  reacción  vigorosamente,  puesto  que  este  es  un  agente  oxidante  fuerte,  donde  el  cromo  se  reduce 
de  su  estado  de  oxidación  +6  a  +3  y  se observa el desprendimiento de CO​2 (​reacciones 2.​), quedando 
el  ion  de  interés  en  solución,  posteriormente  se  agregó  oxalato  de  potasio  monohidratado 
(K​2​C​2​O​4​⋅H​2​O),  esto  con  el  fin  de  proporcionar  el  anión  oxalato,  este  posee  una  carga  deslocalizada 
entre  los  átomos  de  oxígeno,  donde  se  ligan  al  centro  metálico.  A  medida  que  la  solución  disminuyó 
su  volumen  se obtuvo una solución de color verde, se dejó reposar la solución a temperatura ambiente, 
se  agregó  etanol  y  se  enfrió  la  solución  en  un  baño  hielo,  se  observó  la  formación  de  cristales 
azul-verdosos oscuros y se filtraron al vacío. 
 
Por  otro  lado,  el  ácido  dietilendiaminotetraaceto,  es  un  agente  quelante,  cuyas  especies  ligantes 
dependen del pH, en la síntesis del complejo, se disolvió la sal disódica de EDTA, adicionando ácido o 
base  para  llegar  a  un  pH  entre  3.5  y  5.5,  medido  con  una  cinta  tornasol,  ya  que  en  este  predomina la 
especie  H​2​(EDTA)​2-​(ver  ​reacciones  4.​).  Después  se  agregó  nitrato  de  cromo  (III)  (Cr(NO​3​)​3​)  y  se 
observó  la  formación  de  una  solución  con  coloración  morada,  esta  se  calentó  hasta  sequedad  e 
inmediatamente  se  observó  la  formación  de  un  sólido  gelatinoso,  debido  a  la  incorporación  de 
moléculas  de  agua  en  la  estructura​[10]​,  al  seguir  calentando  se  obtuvieron  los  cristales  morados,  los 
cuales  se  recolectaron  en  un  vial.  Finalmente,  se  realizó  la  síntesis  del  complejo  cloruro  de 
tris(etilendiamina)  cromo  (III),  ([Cr(en)​3​]Cl​3​),  para  este  se  disolvió  CrCl​3  y  se  adicionó  gota  a gota la 
etilendiamina,  esta  solución  se  llevó  hasta  sequedad  quedando  un sólido pegajoso entre rojo-amarillo. 
A  este  se  le  realizaron  lavados  con  metanol,  el  producto  obtenido  no  corresponde  al  compuesto 
esperado,  puesto  que  el  color  no  correspondía  con  el reportado en la literatura. La etilendiamina es un 
ligando  bidentado  neutro,  que  se  coordina  a  través  de  los  pares  libres  de  los  átomos  de  nitrógeno,  en 
posiciones  adyacentes  al  metal,  formando  un  complejo  octaédrico,  sin  embargo,  no  se  obtuvo  el 
producto  deseado,  estas  reacciones  se  caracterizan  por  ser  lentas y necesitar calentamiento, por lo que 
se deduce que la reacción estuvo incompleta.  

Teniendo  en  cuenta que la espectroscopía vibracional es usada para caracterizar y detectar la presencia 


de  compuestos  desconocidos  a  partir  de  la  rigidez,  resistencia  y  el  número  de  enlaces  que  presenta, 
todos  los  complejos  sintetizados  se  caracterizaron  usando  la  espectroscopía  UV/UV-vis  e  IR.  Para 
tomar  los  espectros  de  UV  y  UV-vis,  se  disolvieron  los  sólidos  en  solventes a fines, para el Cr(acac)​3 
en  solventes  no  polares  y  los  demás  en  solventes  polares (agua y etanol), los espectros de cada uno se 
discuten  a  continuación.  El  análisis  de  los  espectros  en  la  región  del  UV  se  interpretan  a  través  de  la 
TCC,  donde  se  logra  dar una explicación a las transiciones electrónicas de menor energía, que ocurren 
entre los orbitales ​d del metal, estas transiciones son producidas por el efecto de desdoblamiento de los 
niveles  energéticos  en  los  orbitales,  inducidas  por  los  ligandos  o  quelatos  que  se  coordinan,  estos 
dependiendo su ubicación en la serie espectroquímica (​Figura 1.​), producen una valor mayor para ​Δ​o​.  
 
En  las ​Figuras 4a, 7a ​y 9a​, se encuentran los espectros UV-vis de los compuestos sintetizados, las dos 
primeras  bandas  de  mayor  intensidad  que  se  muestran,  están  ligadas  a  la  coloración  del  compuesto  y 
de  acuerdo  con  las  reglas  de  selección  estas  bandas  corresponden  a  las  transiciones  del término basal 
4​
A​2​⟶​4​T​2  y  4​​ A​2​⟶​4​T​1​(​4​F),  son  permitidas  por  espín pero prohibidas por Laporte, pues estas no incluyen 
un  cambio  de  paridad  al  ser  de  tipo  ​d-d.​   Mientras  que  en  las  ​Figuras  4b,  7b  y  ​9b  se  muestran  los 
espectros  UV,  en  estos  se  encuentran  bandas  de  absorción  de  alta  energía,  correspondientes  a  las 
transferencias  de  carga,  que  van  a  depender  del  carácter  donador  π  (ligando-metal)  o  aceptor  π 
(metal-ligando)​[11]​.  Así  pues,  de  los  ligandos usados, ox y acac son ligandos dadores π, de acuerdo a la 
serie  espectroscópica  (​Figura  1.​)  por  lo  que  el  valor  del  parámetro  de  desdoblamiento  es  pequeño 
menor comparado con el ligando etilendiamina y EDTA, que tienen carácter π-aceptor.  
 

 
(a) 

 
(b) 
Figura 4.​ Espectros electrónico ​(a)visible, (b)UV ​de [Cr(acac)​3​] 
 
En  la  ​Figura  4.  se  encuentra  el  espectro  de absorción UV y UV-vis, el color que presentó en solución 
y  en  estado  sólido.  El  espectro  ​(a)​visible  se  observa  un  ​λ​max​= 558 nm (transición ​d-d​), en la literatura
para este compuesto se menciona una señal en 560 nm de intensidad 1.82 AU [12]​ ​ , esta longitud de
onda en el espectro visible corresponde a la absorción de los colores verde y amarillo
aproximadamente ​en  igual  proporción.  Por  lo  que  se  puede  decir  que  la  sumatoria  de  sus 
complementarios  (​Figura  5.​)  reflejarán  un  color  entre  rojo  y  morado  (púrpura).  En  ​(b)  se  observan 
bandas con ​λ​max​= ​ 221 nm, que corresponden a transiciones de carga ligando-metal. 

 
Figura 5. ​Colores complementarios. 
 
Por  otro  lado,  para  los  espectros  de  IR  se  realizó  una  pastilla  con  KBr  y  el  complejo  a  analizar,  esta 
técnica  es  utilizada  para  observar  las  regiones  entre  200-650  cm​-1​,  pues  en este rango se presentan las 
vibraciones que ayudan a identificar los enlaces inorgánicos y organometálicos​[13]​. 
 

 
(a) 

 
(b) 
 
(c) 
Figura 6.​ Espectros experimentales del [Cr(acac)​3​]. ​(a) ​rango orgánico, ​(b)​ rango inorgánico ​(c)​ inorgánico 
teórico​[12]​.  

Las vibraciones características de ligando acetilacetonato son (C-C),(C=C) y la (C=O) las cuales en la
parte ​(a) aparecen en 1284 cm​-1​, 1528 cm​-1​, 1635 cm​-1 respectivamente, adicionalmente las las bandas
que se observan entre los 2900 cm​-1 y 3300 cm​-1 corresponde a las tensiones de los metilos y los
metilenos, la deformación fuera del plano del enlace C-H en el C=C-H se observa en 790 cm​-1 y C-C
alrededor de 1270 cm​-1​.  Se  encontró  en  la  literatura  que  las  vibraciones  Cr-O  se  encuentran  entre 
100-500  cm​-1 [12] ​sin embargo de los tres picos predichos por (c). solo se observa una en 368 cm​-1 las ​
demás no se alcanzan a observar.

 
(a) 

 
(b) 
Figura 7. ​espectros electrónico ​(a)visible, (b)UV del ​K3​​ [Cr(C​2​O​4​)​3​]·3H​2​O 
La  coloración  del  complejo  de  oxalato  fue  verdoso  oscuro,  correspondiéndole  ​λ=418 nm a la región
violeta, λ= 569 nm al amarillo y λ= 697 nm rojo, el color resultante debe ser la mezcla de los tres
complementarios. En el espectro se observa una banda de poca intensidad y de menor energía en
λ=697 nm, esta correspondería a la transición del estado fundamental 4​​ A​2​⟶​2​E, esta transición está
prohibida por espín y Laporte, de acuerdo a las reglas de selección, por lo que a veces no aparece en
los espectros o tiene baja intensidad. 
 

 
(a) 

 
(b) 
Figura 8.​ Espectros experimentales del K​3​ [Cr(C​2​O​4​)​3​]·3H​2​O.(a)rango orgánico, (b) rango inorgánico. 

El Trisoxalatocromato presenta un enlace O-H en su estructura y se asocia a la banda ancha en el


rango orgánico que se encuentra a 3434 cm​-1​, también las bandas que están en 1672 cm​-1​, 1393 cm​-1 y
1259 cm​-1 son características de la tensión en la vibración de los enlaces (C=O), (C-OH) y (C-C)
respectivamente. Cabe recordar que las bandas se pueden desplazar ligeramente según el ambiente en
el que se encuentre.
(a)

(b)
Figura 9. ​espectros electrónico (a)visible, (b)UV del K​3​[Cr(EDTA)]⋅H​2​O 
 
El  complejo  de  K​3​[Cr(EDTA)]  sintetizado  tuvo  un  color  morado,  que  de  acuerdo  a  la  ​Figura  5.​, 
corresponde  a  una  absorción  entre  el  verde  y  amarillo  (​λ=549 nm, ​Figura 9.​)​, dando así la coloración 
complementaria  entre  rojo  y  violeta  (morado),  es  importante  resaltar  que  en  el  espectro  de  UV-vis 
(​Figura  9a​)  no  aparecen  bandas  de  transferencia  de  carga,  puesto  que  este  ligando  tiene  un  mayor 
carácter  π-aceptor,  sus transiciones energéticas serán de mayor energía (valor alto de ​∆​o​). El parámetro 
de  desdoblamiento  puede  ser  calculado  a  partir  del  diagrama de Tanabe-Sugano para la configuración 
d​3  (​Figura  2.​).  Para  el  complejo  Cr(acac)​3  con  los  valores  de  ​λ de cada complejo se establece la
relación entre las energías: λ​1​=558 nm y λ​2​= 382 nm, expresados en número de onda 17921.15 cm​-1
(E​1​) y 26178 cm​-1 (E​2​) respectivamente. El valor del cociente entre ​E​2​/E​1​=1.46, cuyo valor en el
diagrama corresponde a un valor de ​∆​o​/B=  6,7, así ​E​1​/B=​10, ​E​2​/B= ​6,7. A partir de estas relaciones se 
calcula  el  valor  del  ​B  (parámetro  de  Racah),  ​B=E​2​/6.7=  ​3907,16  cm​-1​.  Aplicando  la  fórmula  de  la 
energía para un fotón se reporta el valor en KJ/mol: 
 
−34 8
(6.626×10 J.s)(3.8×10 m/s)
Δo = = 3.56 × 10−19 J/moléculas × 6.022 × 1023 moléculas × 1 KJ
 
558 nm×10−9 m/1 nm 1000 J
Δo = 214.38KJ/mol  
 
De manera análoga se calcularon los valores para los otros complejos, obteniendo valores de ​∆​o​= 
210,23  KJ/mol  para ​K​3​[Cr(C​2​O​4​)​3​]​, ​∆​o​= ​221.53 KJ/mol para el EDTA, estos valores concuerdan con la 
organización  de  los  ligando  en  cuanto  a  la  serie  espectroquímica  de  los  complejos  de  cromo 
sintetizados,  encontrando  el  valor  de  ​∆​o  más  alto  para  el  EDTA  y  el  menor  para  el  ligando  oxalato 
(ox<acac<EDTA). 
 

(a)

(b)
Figura 10.​ Espectros experimentales del Cr(EDTA). (a) rango orgánico, (b) rango inorgánico 

Respecto a la ​Figura 10. presenta señales en en 3438 cm​-1 que corresponden a la vibración de tensión
del enlace O-H, debido a la presencia de aguas coordinadas al complejo, la banda intensa después de
los 1200-1100 cm​-1 corresponde a bandas de estiramiento C-O, C-N y C-C, también cerca a los 1650
cm​-1 está la banda de tensión C=O. Finalmente,  se  calculó  el  porcentaje  de  rendimiento  de  los 
complejos  sintetizados,  obteniendo  valores  de  97,14%  para  el  Cr(acac)​3​,  65,52%  para  el  K​3​[Cr(ox)​3​], 
27,46%  para  el  complejo  de  EDTA,  El  bajo  rendimiento  de  este  último  se  debió  a  los  lavados 
realizados  con  etanol,  al  no  tener  la  precaución  de  enfriarlo.No  se  registró  peso  del  complejo  de  la 
etilendiamina,  e​ste compuesto no se logró sintetizar a pesar de que se modificó la ruta sintética, puesto
que se sospecha la reacción estaba incompleta o la posible contaminación de los reactivos.
 
Cálculo de los porcentajes de rendimiento: 
Acetilacetonato de cromo (III). 
-Gramos de [Cr(acac)3] teóricos. 

 
Este  porcentaje  de  rendimiento  alto  se  atribuyó  a  la  ruta  experimental  que  se  considera  la  adecuada 
para esta síntesis. 
 
Tris Oxalato Cromato(III) de potasio trihidratado. 
-Gramos de K​3​ [Cr(C​2​O​4​)​3​]·3H​2​O teóricos. 

 
EDTA-Cromo(III)  
-Gramos de Cr(EDTA)teóricos. 

 
3. Materiales y Metodología. 
 
3.1 Acetilacetonato de cromo (III), Cr(acac)​3​: 
En  un  vaso  de  precipitados  de  100  mL,  se  agregó  ​1,4007g ​de  cloruro  de  cromo  (III)  hexahidratado 
(CrCl​3​⋅6H​2​O)  y  se  disolvieron  en  25  mL  de  agua  destilada.  En  3  o  4  porciones, se agregaron 10 g de 
urea  con  agitación  constante,  obteniendo una solución color verde esmeralda. Después se agregaron  3 
mL  de  acetilacetona,  el  beaker  se  cubrió  con  un  reloj  de  vidrio  y  se  sometió  a  calentamiento  entre 
80-90  °C,  hasta  que  la  solución  se  oscureció. Posteriormente se calentó alrededor de 1.5h transcurrido 
este  tiempo  se  dejó  reposar  a  temperatura  ambiente.  Finalmente,  se  introduce  el  producto  en  un baño 
de hielo y se filtra al vacío los cristales formados secandolos al aire.​[4] 
 
Reacciones 1.​[10] 
CO(NH​2​)​2(s)​ + H​2​O​(l)​ →2NH​3(ac)​ + CO​2(g) 
 
NH​3(ac)​⇌ NH​4​+​(ac)​ + OH​-​(ac) 
 
​ OH​ ⇌ [(H​2​O)​5​CrOH]​ (ac) 
3+​ -​ 2+​
[Cr(H​2​O)​6​]​ (ac) +
 
[(H​2​O)​5​CrOH]​2+​(ac)​+ acac​(ac)​-​ ⇌ [(H​2​O)​4​Cr(acac)]​2+​(ac) 
 
[(H​2​O)​4​Cr(acac)]​ (ac)​+ acac​(ac)​-​ ⇌ [(H​2​O)​2​Cr(acac)​2​]​+​(ac) 
+​

 
[(H​2​O)​2​Cr(acac)​2​]​+​(ac)​+ acac​(ac)​-​ ⇌ Cr(acac)​3(s) 
 
Cr​3+​(ac)​ + 3acac​(l)​ + 3NH​3(ac)​ → 3NH​4+​(ac)​ + Cr(acac)​3(s) 
 
3.2 Trisoxalatocromato (III) de potasio trihidratado​, ​K​3​[Cr(C2O4)​3​]·3H2O​. 
 
Procedimiento: 
Se  pesó  1.0g  de  ácido  oxálico  dihidratado  (H​2​C​2​O​4​⋅2H​2​O)  en  un  erlenmeyer  de  25  mL,  y  se disolvió 
en  2.0  mL  de  agua  calentando  y  con  agitación  constante.  Después  se  agregó  lentamente  0.350g  de 
dicromato  de  potasio  (K​2​Cr​2​O​7​).  Luego,  se  caliento  la  solución  hasta ebullición en un baño maría y se 
le  adiciono  0.400g  de  oxalato  de potasio monohidratado. A medida que la solución redujo su volumen 
se  agregó  agua  desionizada,  se  obtuvo  una  solución  de  color  de  color  verde.  Se  dejó  reposar  la 
solución  a  temperatura  ambiente  y  posteriormente  se  le  agrego 1.0 mL de etanol, se enfrió en un baño 
hielo.  Se  formaron  cristales  azul-verdosos,  estos  se  filtraron  al  vacío  y  se  realizaron  lavados  con 
etanol-agua 1:1 y etanol puro, finalmente, se dejaron secar en horno a 90°C​[5]​. 
 
Reacciones 2. 
 
[C​2​O​4​]​2-​ + [Cr​2​O​7​]​2-​+ 14H​+​ → 2Cr​3+​+ 2CO​2(g)​+ 7H​2​O​(l) 
 
Cr​ (ac)​ + 3K​2​C​2​O​4(ac) →
3+​
​ K​3​[Cr(C​2​O​4​)​3​]⋅3H​2​O​(s)​ + H​2​O​(l) 
 
3.3 Cloruro de tris(etilendiamina)cromo (III), [Cr(en)​3​]Cl​3  
 
Procedimiento : 
Se  pesaron  0.3g  de  tricloruro  de  cromo  en  un  balón  de  reflujo  de  25  mL  y  se  adiciona gota a gota 15 
mL  de  etilendiamina la solución se dejó ebullir durante 1 hora . Se deja enfriar a temperatura ambiente 
y  se  observó la formación de un sólido pegajoso entre rojo-amarillo. se realizaron lavados con metanol 
y  se  filtró,  el  filtrado  se  dejó secar y cristalizar sin embargo lo obtenido no era el compuesto esperado. 
el  sólido  obtenido  en  la  filtración  también  fue  analizado  y  tampoco contenía el complejo esperado. se 
concluye que la reacción estaba incompleta. [6]  ​
 
3.4​ ​ Sal de EDTA-Cromo (III) Cr(EDTA)  
 
Procedimiento: 
Se  disolvieron  0.250g  de  la  sal  disódica  de  EDTA  en  5.0  mL  de  agua,  usando  un  beacker  y  bajo 
agitación  constante,  adicionando soluciones de ácido (HNO​3​) o base KOH, para lograr un pH entre 3.5 
y  5.5.  Después  se  agregaron  ​0,1512 g  de  Cr(NO​3​)​3​,  la  mezcla  se  calentó  hasta  sequedad, 
inmediatamente  se  observó  la  formación  de  cristales  morados,  los  cuales  se  recolectan  haciendo 
lavados en etanol, finalmente se secó producto en horno a 90°C. [7] ​  
 
Reacciones 4. 
Na​2​(EDTA) + H​2​O​(l)​ ⇌ EDTA​2-​(ac)​+ 2Na​+​(ac) 
 
H​4​EDTA​(ac)​ + KOH​(ac)​ + Cr(NO​3​)​3(ac)​ → K[Cr(EDTA)]⋅H​2​O​(s)​ + 3HNO​3(ac) 
 
4. Conclusiones. 
Se  sintetizó  con  éxito  3  complejos  de  cromo  (III)  con  ligandos  bidentados  y  uno  hexadentado,  pues 
tuvieron  porcentajes  de  rendimiento  de  97.14%  y  65.22%  para  Cr(acac)​3  y  K​3​[Cr(ox)​3​], 
respectivamente,  sin  embargo, el complejo de EDTA tuvo un rendimiento del 27,46% debido a errores 
experimentales  en  la  recolección del sólido; además, estos complejos fueron caracterizados a través de 
espectroscopía  IR  y UV/UV-Vis. De los espectros se puede concluir que se obtuvieron los compuestos 
deseados,  pues  las  bandas  de  absorción  en  el  UV-vis  si  corresponde  a  la  transición  electrónica 
observada,  por  el  color  del  sólido.  También  se  evidenció  que  se  cumple  el  orden  de  la  serie 
espectroquímica con el cálculo del parámetro de desdoblamiento, los valores obtenidos corroboran que 
un  valor  alto  de  este  indica  la  presencia  de  un  ligando  π-aceptor,  exhibiendo  el  siguiente  orden  de 
acuerdo a los valores de relación números de onda (E2/E1): ox < acac < EDTA. 
 
 
Referencias. 
 
1. Atkins,  P.  W.,  Jones,  L.  ​“Principios  de  química:  los  caminos  del  descubrimiento”.  Ed. 
Médica Panamericana, 2006. pág. 620-621. 
2. Atkins.  P;  Overton.  T.  ​Química  Inorgánica​.  McGraw-Hill.  Cuarta  edición.  pág.  250-487.  (a) 
Shriver,  Duward  F.,  Peter William Atkins, and Cooper H. Langford. Química inorgânica. Vol. 
2. Reverté, 1998. pág. 639-641 
3. Singh,  Mono  M.,  and Ronald Marston Pike. Microscale inorganic chemistry: a comprehensive 
laboratory experience. Wiley, 1991. pág. 248, 249 
4. Miessler,  G.  L., & Tarr, D. A. Inorganic Chemistry, 5ta ed.; PEARSON education, inc. United 
States of America, 2011. pág. 430. 
5. Sharpe, Alan G.​ Química inorgánica​, Editorial Reverté, 1995, pág. 206-207. 
6. Sharpe, Alan G.​ Química inorgánica​, Editorial Reverté, 1995, pág. 658-659. 
7. Bolaños,  A.  ​Notas  del  curso  de  química  inorgánica  II,  E ​ d.  universidad  del  valle,  2019.  pág. 
121-122. 
8. Basolo,  F.,  Johnson,  R.  ​Química  de  los  compuestos  de coordinación,​  Editorial Reverté, 1997, 
pág. 38-40. 
9. Saadeh. S; El-Halabi. N. Practical Inorganic Chemistry. The Islamic University of Gaza, 2014. 
10. Cerar.  J.  ​Reaction  between  chromium(III)  and  EDTA  ions:  an  overlooked  mechanism  of case 
study reaction of chemical kinetics.​ Acta Chim. Slov. 2015, 62, 538–545. 
11. Yves,  J.  ​Molecular  orbitals  of  transition  metal  complexes.  OUP  Oxford,  2005.  Páginas 
240,241. 
12. Nakamoto, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds: Part
B: Applications in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemistry. 6ta ed.
Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds: Part B:
Applications in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemistry. New Jersey:
Wiley; 2008. 191,221-225 p.
13. Rubinson, K. a.; Runbinson, J. F. Análisis Instrumental 2001 – Rubinson & Rubinson. 2001, p
452-458.
 
 

También podría gustarte