Taller de Teorías

UNIVERSIDAD DEL VALLE
TALLER DE TEORIAS
QUIMICA INORGANICA II
1- Predecir el número de electrones desapareados en los siguientes complejos representando

el patrón de energía orbital d de acuerdo con el modelo de campo cristalino, dado que el
agua es un ligando de campo intermedio débil y los iones de cianuro y el amoníaco son
ligandos de campo fuerte:
[Cr(H2O)6]2+ [Ru(NH3)6]3+ [Rh(CN)6]3-
2- Los siguientes complejos octaédricos se caracterizan por la intensidad del campo cristalino
creado por cada tipo de ligando:
Complejos ∆E (cm-1)
[Fe(H2O)6] 2+ 10400
[Fe(CN)6] 3- 35000
∆E es el campo de cristal que representa la brecha de energía entre los dos grupos orbitales
d en el complejo. La energía de emparejamiento de 2 electrones d es para Fe 2+ y Fe3+
respectivamente 17600 cm-1 et 29875 cm-1.
a) indique para cada complejo el grado de oxidación de Fe.
b) proporcione la estructura electrónica de los complejos representando el diagrama de
energía orbital d de acuerdo con el modelo de campo de cristal.
c) Deducir las propiedades magnéticas de estos dos complejos (Fe: Z = 26).
3- Para el catión [Ti (H2O)6]3+, el paso del único electrón d desde t2g a, por ejemplo, (los dos
niveles de energía orbital d) se lleva a cabo mediante la absorción de un fotón λ = 493 nm.
Calcule en este caso ∆E en eV, cm-1 y kJ.mol-1.
Données : h = 6,626.1034 J.s, c = 3.108 m.s -1, Na = 6,02.1023 mol-1, Ti : Z = 22.
4- Considere el complejo octaédrico [CoCl6]3-
1) Sabiendo que el número atómico de Co es Z = 27 y que Cl- es un ligando de campo débil,

dé la estructura electrónica del complejo representando el diagrama de energía d orbital
según el modelo del campo de cristal. ¿Es este complejo paramagnético o diamagnético?
2) La adición de etilendiamina (en), de fórmula H2NCH2CH2NH2, a una solución acuosa de
[CoCl6]3- (color rosa), conduce a la formación del ion complejo [CoCl2(en)2]+. Sabiendo que
es un ligando de campo fuerte, da la estructura electrónica del complejo así obtenido
representando el diagrama de energía orbital d de acuerdo con el modelo del campo de
cristal. Para deducir sus propiedades magnéticas. ¿Habrá un cambio en las propiedades
ópticas del complejo durante esta adición? Justificar.
3) Explica por medio de una fórmula estructural plana cómo tiene lugar la coordinación entre
el metal y el ligando en.
5- Se busca establecer los OM de NH3 con la ayuda de la fragmentación en N y H3
1) Cuál es el grupo de simetría de esta molécula?
2) Establecer los OM del fragmento H3 en este grupo
3) Deducir los diagramas de interacción
4) Hacer el paralelo con la estructura de Lewis
6- Se busca establecer para los OM de MH4 en una geometría tetraédrica, M siendo un metal
de transición con ayuda de una fragmentación en M y H 4. El grupo de simetría es Td.
Deducir el diagrama de Interacción.
7- Completar los diagramas moleculares de los dos complejos Cr[(NH3)6]3+ y Cr[(H2O)6]3+

llenando los orbitales moleculares con electrones de ligandos y cromo. Z (Cr) = 24.
Especifique los orbitales moleculares de unión, anti-aglutinante y no vinculantes.
Por analogía con la teoría del campo cristalino, defina las divisiones Δ (NH3) y Δ (H2O).
Explique el origen de la diferencia observada entre los dos diagramas y, por lo tanto, la
importante propiedad de las series de espectroquímicos: ∆(H2O)
8- La figura siguiente representa el diagrama de interacción para el HF. Contesta las siguientes
preguntas empleando únicamente la información aportada por el diagrama.
a) Qué interpretación en términos de electronegatividad puedes dar al hecho que los
orbitales del flúor tengan menor energía que los del hidrogeno?
b) Por qué son no enlazantes los orbitales moleculares procedentes de los orbitales
atómicos 2px y 2py del flúor?
c) Por qué el orbital 2s del flúor no interacción con el 1s del hidrogeno y en cambio si lo
hace con el 2pz?
d) Cuál es el orden de enlace?
e) Es el enlace H-F covalente puro?
9- Dibuja el diagrama para el LiH
10- On s’intéresse aux molécules O2 et S2.

a) Hacer un diagrama que describa la molécula de oxígeno usando la aproximación C.L.O.A
(combinación lineal de orbitales atómicos)
b) ¿Es esta molécula paramagnética o diamagnética? Por qué?
c) ¿Era predecible por la teoría de Lewis? Por qué?
d) Para la molécula S2 y los iones moleculares correspondientes (S2+, S22+, S2-, S22-), se
obtienen los siguientes resultados para las distancias de unión S-S:
dS-S (A°) : 1,72 - 1,79 - 1,88 - 2 - 2,20
11- Molecula CO
Se dan las energías de los O.M de CO en eV :
-560 (1 ) ; -307 (2 ) ; -40,5 (3 ) ; -19,9 ( 4 ) ; -15,8 (1 ) ; -13,5 (5 ) ; 7,1 (2 ) ; 25,3

(6 )
a) Construya el diagrama de los O.M correspondientes.
b) Cuando se pasa de CO a CO+, la distancia de unión no varia prácticamente. Justifique

este resultado experimental.
Este diagrama es un ejemplo que pueden usar como referencia para tabular lo que se pide
en el ejercicio.
12- Los posibles niveles de energía para el átomo de calcio son los siguientes (en orden
ascendente de energía): 1S0, 3P2, 3P1, 3P0, 3D3, 3D2, 3D1, 1D2, 1P1,... Indique cuáles son
las transiciones permisibles y por qué son.
13- Usa diagramas Tanabe-Sugano para identificar los niveles involucrados en las transiciones
(bandas) de los complejos [M(H2O)n]+
14- ¿Por qué las intensidades de la banda de los complejos octaédricos Mn 2+ son más bajas que
las de prácticamente todos los demás metales de transición? Utilice los espectros de los
complejos M(H2O)6n+ como ejemplo.
15- Determinar las representaciones irreducibles de los niveles obtenidos del estado 2T2g de
[Fe(CN)6]3- como consecuencia del acoplamiento espín-órbita.
16- Determine el LFSE para los siguientes octaedros octaédricos a partir de los primeros
principios y confirme que el valor coincide con los de la Tabla 20.2: (a) d3, (b) high-spin d5,
(c) high-spin d6, (d) low-spin d6, (e) d9
17- ¿Qué términos surgen de una configuración p1d1?
18- Identificar los términos básicos de (a) 2p2 y (b) 3d9. (Sugerencia: dado que d9 tiene un
electrón corto de un caparazón cerrado con L 0 y S 0, trátelo en el mismo lugar que una
configuración d1).
19- ¿Qué términos en un complejo con Oh simetría se correlacionan con el término 3P de un

átomo libre con una configuración d2?
20- Usa el mismo diagrama de Tanabe_Sugano para predecir la energía de las primeras dos
bandas de cuarteto permitidas por espín en el espectro de [Cr(OH2)6]3- para las cuales ΔO
17600 cm-1 y B 700 cm-1.
21- Deduce los valores de ΔO y B para [Cr(NH3)6]3- del espectro en la figura 20.22 y un diagrama
de Tanabe_Sugano.

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1- Predecir el número de electrones desapareados en los siguientes complejos representando

[Cr(H2O)6]2+ [Ru(NH3)6]3+ [Rh(CN)6]3-

Données : h = 6,626.1034 J.s, c = 3.108 m.s -1, Na = 6,02.1023 mol-1, Ti : Z = 22.

4- Considere el complejo octaédrico [CoCl6]3-

1) Sabiendo que el número atómico de Co es Z = 27 y que Cl- es un ligando de campo débil,

7- Completar los diagramas moleculares de los dos complejos Cr[(NH3)6]3+ y Cr[(H2O)6]3+

9- Dibuja el diagrama para el LiH

10- On s’intéresse aux molécules O2 et S2.

Se dan las energías de los O.M de CO en eV :

-560 (1 ) ; -307 (2 ) ; -40,5 (3 ) ; -19,9 ( 4 ) ; -15,8 (1 ) ; -13,5 (5 ) ; 7,1 (2 ) ; 25,3

a) Construya el diagrama de los O.M correspondientes.

b) Cuando se pasa de CO a CO+, la distancia de unión no varia prácticamente. Justifique

17- ¿Qué términos surgen de una configuración p1d1?

19- ¿Qué términos en un complejo con Oh simetría se correlacionan con el término 3P de un

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