Son compuestos que presentan

la misma fórmula molecular,

pero propiedades físicas y/o
químicas distintas.
  De cadena
Constitucional o  De posición
estructural
 De función
Isomería En C=C
Cis-trans
En ciclos
Estereoisomería
Conformacional
Óptica
Los isómeros constitucionales o estructurales
son los compuestos que a pesar de tener la misma
fórmula molecular difieren en el orden en que están
conectados los átomos, es decir, tienen los mismos
átomos conectados de forma diferente (distinta
forma estructural).
Los isómeros de cadena son compuestos que
tienen distribuidos los átomos de carbono de la
molécula de forma diferente. Por ejemplo,
existen 3 isómeros de fórmula molecular C5H12.
CH3CH2CH2CH2CH3
pentano

CH3
CH3CHCH2CH3
2-metilbutano CH3
(isopentano) CH3 C CH3
CH3
2,2-dimetilpropano
(neopentano)
Son compuestos que tienen las mismas
funciones químicas, pero sobre átomos de
carbono con números localizadores diferentes.

OH
CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH3
1-butanol 2-butanol

O O
CH3CCH2CH2CH3 CH3CH2CCH2CH3
2-pentanona 3-pentanona
Son compuestos de igual fórmula molecular que
presentan funciones químicas diferentes.

C3H8O CH3 O CH2CH3 CH3CH2CH2OH

etil metil éter 1-propanol

O O
C3H6O CH3 C CH3 CH3 CH2 C H
propanona propanal
El termino índice de instauraciones está mal
empleado, porque el índice correspondiente a una
estructura cíclica, no indica la presencia de ningún
enlace múltiple cada anillo o doble enlace hace
disminuir en 2 el numero de H
Fórmula general:

Alcanos: CnH(2n+2)

Cicloalcanos: (CnH2n)

Alquenos: CnH2n
 Fórmula IDH Característica
general s
Estructurales
CnH(2n+2) 0 Saturado

CnH2n 1 1 anillo o doble

enlace

CnH2n-2 2 2 nillos o 2
dobles enlaces,
o un triple
enlace
Se calcula la fórmula patrón y se siguen las
siguientes reglas de IDH. IDH= n°H/2,
n°H=2n+2, donde n es el números de C
1. La presencia de átomos de oxigeno o de azufre no introducen
cambios en la formula molecular.

2. Cuando hay hidrógenos se restan a la fórmula patrón.

3. Si existe un átomo de nitrógeno hay que añadir un hidrogeno

adicional a la formula patrón.

4. Si existe un átomo de halógeno hay que restar un hidrógeno a

la fórmula patrón.
Determinar el IDH de C4H10

Se calcula la fórmula patrón y se restan los H de la

Formula Molecular (FM)
n°H= 2n+2 IDH= 0/2=0

n°H= 2(4)+2=10H SATURADO

CH3CH2CH2CH3
FP=C4H10

FM=C4H10

0
Determinar el IDH de C10H200

Se calcula la fórmula patrón y se restan los H de la

Formula Molecular (FM) IDH= 2/2=1
n°H= 2n+2
1 CICLO O DOBLE
n°H= 2(10)+2=22H ENLACE
CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH2CH2CH2OH
FP=C10H22O

FM=C10H20O

C10H2O
Determinar el IDH de C9H7N

Se calcula la fórmula patrón y se restan los H de la

Formula Molecular (FM)
IDH= 14/2=7
n°H= 2n+2
4 C=C, 1 C=N, 2 ANILLOS

n°H= 2(9)+2=20H+1(N)

FP=C9H21N

FM=C9H7N

C9H14N
Determinar el IDH de C6H5Br

Se calcula la fórmula patrón y se restan los H de la

Formula Molecular (FM)
IDH= 8/2=4
n°H= 2n+2
2 C=C, 1 ANILLOS

n°H= 2(6)+2=14H-1(Br)

FP=C6H13Br

FM=C6H5Br

C9H8Br
Ejemplo:

1) En un laboratorio se desea determinar la fórmula de un

AMINOACIDO formado por carbono, Hidrógeno, Nitrógeno, y
oxígeno. El análisis por combustión de una muestra de 2.175 g
del compuesto dio como resultado 3.9398 g de CO2 y 1.8900 g de
H2O. Para otro análisis se tomo una muestra de 1.873 g y se
separo todo el nitrógeno como NH3, la masa de amoníaco
obtenido fue de 0,4362 g y sabiendo que el peso molecular del
aminoácido es 146 g ⁄ mol determine:
a) Fórmula empírica y molecular,
b) Índice de deficiencia de hidrógeno
c) Dibuje al menos 3 estereisómeros posibles de ese aminoácido.
 Con los gramos de CO2 se Calculan los gramos de C

1 mol de CO 2 1mol de C 12 g de C
3,9398g de CO 2 x x x = 1,0745g de C
44,0 g de CO 2 1 mol de CO 2 1 mol de C
Con los gramos de H2 O se Calculan los gramos de H
1 mol de H 2 O 2mol de H 1 g de H
1,8900g de H 2 O x x x = 0,21000g de H
18,0 g de H 2 O 1 mol de H 2 O 1 mol de H

Con los gramos de NH3 se Calculan los gramos de N

1 mol de NH 3 1 mol de N 14,0 g de N
0,4362g de NH 3 x x x = 0,3593 g de N
17,0 g de NH 3 1 mol de NH 3 1 mol de N
 Esta cantidad de nitrógeno se encuentra en 1,873g de
muestra, hay que calcular la cantidad de nitrógeno en
2,175g
0,3593 g de N X g de N
=
1,873 g de muestra 2,175 g de muestra
Despejando X
0,3593 g de N x 2,175 g de muestra
X g de N = = 0,4171 g de N
1,873 g de muestra
Con los gramos de Oxigeno lo calculamos por diferencia
Masa de O = 2.75 g de compuesto - (1,0745 g C + 0,2100 g H + 0,4171 g N)

Masa de O = 0,4734 g de Oxigeno

Ahora se calculan los moles de cada elemento
1 mol de C
1,0745 g de C x = 0,08954 mol de C
12,0 g de C
1 mol de H
0,2100 g de H x = 0,2100 mol de H
1,0 g de H
1 mol de N
0,4171 g de N x = 0,02979 mol de N
14,0 g de N
1 mol de O
0,4734 g de O x = 0,02959 mol de O
16,0 g de O
El menor valor es el de oxigeno 0,02959 mol por o tanto se
divide cada valor entre 0,02959
0,08954
C= = 3,026 ≈ 3
0,02959
0,2100
H= = 7,097 ≈ 7
0,02959
0,02979
N= = 1,007 ≈ 1
0,02959
0,02959
O= = 1,00 ≈ 1
0,02959
 Formula empírica del compuesto es

C3 H 7 NO
Para calcular la fórmula molecular es necesario calcular la
masa molar de la fórmula empírica

Peso molecular de la formula empírica es de 73,0 g/mol

Se divide la masa molar del compuesto (146g/mol) entre la

masa molar de la fórmula empírica.

masa molar de la fórmula molecular 146 g/mol

Multiplo = = =2
masa molar de la fórmula empírica 73,0 g/mol
Formula molecular del compuesto es:
C 6 H14 N 2 O 2
Se Calcula IDH

n°H= 2n+2

n°H= 2(6)+2=14H + 2(N)= 16H

FP=C6H16O2N2

FM=C6H14O2N2

C6H2O2N2
Se calcula el IDH

2 1 anillo o 1 C=O
IDH = = 1
2
Los estereoisómeros son los isómeros
cuyos átomos están conectados en el mismo
orden, pero con disposición espacial
diferente.

La estereoquímica estudia a las

moléculas en tres dimensiones.
Conformaciones son las distintas estructuras de
un mismo compuesto que surgen como resultado
de la “libre rotación” de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ángulos de enlace.

H
O O O O
H H H
El análisis conformacional es el estudio de las
energías de las diferentes conformaciones.
(Wade)
El análisis conformacional es el estudio de la forma
en la que los factores conformacionales afectan la
estructura de una molécula y sus propiedades
físicas y biológicas.
(Carey)
Isómeros Conformacionales: se
interconvierten por la simple rotación de un
enlace

Isómeros Configuracional: No se convierten

 Como se representas las moléculas
orgánicas

Cuñas y líneas
Como se representas las moléculas orgánicas

Caballete Tridimensional

H H H H
H
H
H H
H H H H
Como se representas las moléculas orgánicas
Proyecciones de Newman

Carbono
frontal
H
H H

H H
H
Carbono
posterior
Metano
Etano
H H
H

H H
H

Enlace σ sp3-sp3

“Libre rotación” alrededor del enlace σ:

diferentes conformaciones
Conformaciones del etano
Conformación alternada

60°
60º

Vista a lo largo del enlace C-1 C-2

H
H H

H H
H
Conformaciones del etano
Conformación eclipsada

Vista a lo largo del enlace C-1 C-2

HH

HH H
H
Conformaciones del etano
Conformación eclipsada
Tensión torsional = ~ 3 kcal/mol
~ 1 kcal/mol

~ 1 kcal/mol
~ 1 kcal/mol
 Energía rotacional o torsional
Repulsión electrónica
H H

C C
Es la energía que surge de la repulsión de la
nubes electrónicas cuando se rota un enlace
sigma. Se la conoce también como tensión de
Pitzer.
Conformaciones del etano
Conformación

Vista a lo largo del enlace C-1 C-2

Existen varias formas para representar esquemáticamente las
conformaciones existentes por la rotación de un enlace C-C
simple:
Alternadas Representación Eclipsadas Alternadas

Líneas y cuñas

Caballete

Newman
Conformaciones del etano
Análisis conformacional
 Estado de transición

Análisis conformacional
HH HH HH HH

[Kcal/mol] HH H
H HH H
H HH H HH H
H
H

E 2,9

H
H H
H H
H H H H
H H
H H H H
H
H H

-60 0 60 120 180 240 300 360 420

Ángulo de torsión [°]
 A temperatura ambiente, esta barrera energética se
vence fácilmente y las moléculas rotan
constantemente.

 Las conformaciones alternadas tienen una energía

más baja que la conformación eclipsada, puesto que
la alternada permite que las nubes de electrones de
los enlaces C-H estén los más alejadas posibles. La
diferencia de energía es solamente 3 kcals/mol que
se puede vencer fácilmente a temperatura ambiente
Conformaciones del propano

 Cuando un enlace C-C del propano gira, la energía

torsional varía más o menos como en el caso del
etano, pero con 0,3 kcal/mol (1,2 kJ/mol) de energía
torsional adicional en la conformación eclipsada. Al
igual que con el etano, las conformaciones
alternadas de propano tienen una energía más baja
que las conformaciones eclipsadas. Puesto que el
grupo metilo ocupa más espacio que un átomo de
hidrógeno, la tensión torsional será 0,3 kcal/mol más
elevada para el propano que para el etano.
Conformaciones del propano
Conformación alternada

60º

CH3
H H

H H
H
Conformaciones del propano

Conformación eclipsada

HH

HH HCH3

Vista a lo largo
del enlace
C-1 C-2
Conformaciones del propano
Tensión torsional = ~ 3,4 kcal/mol

~ 1,4 kcal/mol

~ 1 kcal/mol
~ 1 kcal/mol
Conformaciones del propano
Conformaciones Gauche y anti
•Se da en las conformaciones
alternadas.
•Confórmeros gauche (oblicuos):
Isómeros que tienen los
sustituyentes próximos entre sí en
una conformación alternada (60º).
•Confórmeros anti: Isómeros cuyos
sustituyentes están separados por
un ángulo de 180º.
 Conformaciones del butano

180º

Rotación
de 60º
Conformación
anti
CH3
H H

Libre de tensión H H
torsional CH3
Conformaciones del butano

120º

H CH3

HH HH
3C

Eclipsada 120º
H/H = 1 kcal/mol
2 (H/CH3) = 2 x 1,4 kcal/mol
Tensión torsional = 3,8 kcal/mol
Conformaciones del butano

60º
CH3
H3C H

H H
H

Conformación Tensión estérica = 0,9 kcal/mol

gauche
 Conformaciones del butano

0º

H3CCH3

HH HH

Conformación totalmente
eclipsada o syn

• Tensión torsional Tensión total = 4,5 kcal/mol

• Gran tensión estérica 2 interacciones H/H = 2 x 1 kcal/mol
Interacción CH3/CH3 = 2,5 kcal/mol
Conformaciones del butano

En el sentido estricto confórmero es

la conformación de mínima energía,
local o global. Por lo tanto, gauche
y anti son confómeros.
Conformaciones del butano
Conformaciones del butano
Estructura de los alcanos lineales
Debido a la estructura del átomo de carbono
los alcanos lineales adoptan la conformación
más estable que es la alternada (forma de
zig-zag) porque es la más estable.
Los cicloalcanos, llamados también alcanos
cíclicos o carbociclos, son compuestos que
presentan átomos de carbono sp3 que forman
anillos.

Tienen fórmula general CnH2n

 Cicloalcanos: tensión de Baeyer
1874 - Le Bel y van’t Hoff: geometría tetraédrica
del carbono
1884 - Baeyer: Los cicloalcanos debe sufrir tensión
angular cuando los ángulos de enlace son
diferentes a 109°.

> > <

90° 120°
60° 108°
1. Tensión angular, es la tensión debida a la desviación del
ángulo de enlace (109,5º para la hibridación sp3), ya sea por
compresión o expansión.

2. Tensión torsional, debida a la presencia de enlaces

vecinos eclipsados.

3. Tensión estérica, debida a interacciones

repulsivas entre átomos que se acercan mucho entre
sí.
Calores de combustión
El contenido energético de los alcanos puede
evaluarse midiendo su calor de combustión
(ΔHºcomb). Los valores negativos de ΔHºcomb de
los alcanos lineales aumentan en una cantidad
prácticamente constante al aumentar en uno los
átomos de carbono. La estabilidad de un
cicloalcano cualquiera se puede calcular
comparando su calor de combustión con el del
alcano lineal de igual número de átomos de
carbono.
 Calores de combustión
Calores de combustión (kcal mol-1, normalizados a 25ºC
de alcanos.
Compuesto Nombre ΔHºcomb
CH4 (gas) Metano -212,8
CH3CH3 (gas) Etano -372,8
CH3CH2CH3 (gas) Propano -530,6
CH3(CH2)2CH3 (gas) Butano -687,4
(CH3)2CHCH3 (gas) Isobutano -685,4
CH3(CH2)3CH3 (gas) Pentano -845,2
CH3(CH2)3CH3 (líquido) Pentano -838,8
CH3(CH2)4CH3 (líquido) Hexano -995,0
Los productos de combustión son CO2 (gas) y H2O (líquido).
Tensión anular en los cicloalcanos
1. Anillos pequeños (ciclopropano, ciclobutano).
2. Anillos corrientes (ciclopentano, ciclohexano,
cicloheptano).
3. Anillos medianos (de ocho a doce miembros).
4. Anillos grandes (de trece miembros en
adelante).
 Isomería cis-trans en ciclos
CH3 CH3 CH3 H
H H
H H H CH3

H H

Cis-1,2-dimetilciclopropano
cis-1,2-dimetilciclopropano Trans-1,2-dimetilciclopropano
trans-1,2-dimetilciclopropano

Cis-1-cloro-3-yodociclobutano Trans-1-cloro-3-yodociclobutano
El ciclopropano se describe mejor si se considera que
contiene enlaces curvos. En un alcano no tensionado, la
máxima eficacia de enlace se logra cuando los dos
átomos están localizados de modo que sus orbitales
superpuestos apunten directamente uno hacia otro. Sin
embargo, en el ciclopropano esto no puede ocurrir; más
bien, deben superponerse en un ángulo pequeño. El
resultado de esta superposición deficiente es que los
enlaces del ciclopropano son más débiles y más reactivos
que los enlaces de los alcanos normales.
♦ Tensión torsional elevada porque todos los
enlace C-C están eclipsados
HH H
C

HH H
Proyección de Newman
Parámetros geométricos: comparación
con el propano

1,089 Å
1,508 Å
1,53Å

60° 115°
112°
1,11Å
 109,5º ♦ Tensión angular elevada
49,5º
porque hay gran desviación
del ángulo de enlace.
60º

Enlaces combados:
H
H superposición deficiente.

H
Reactividad diferente a los
H
alcanos: adición además
de sustitución con apertura
H de anillo
H
Si todos los átomos de carbono están en un
plano se observa la siguiente estructura:

♦ Presenta tensión torsional mayor que el

ciclopropano porque tiene mayor número de
carbonos e hidrógenos.
Debido a su mayor cantidad de hidrógenos en el anillo, el
ciclobutano tiene menor tensión torsional que el
ciclopropano, si bien tiene menor tensión angular.
Mediciones espectroscópicas indican que el ciclobutano
no es del todo planar, sino que está ligeramente
flexionado, de modo que uno de los átomos de carbono
se encuentra 25º arriba del plano formado por los otros
tres.
 113,2° 112,5°

109,5º
19,5º
90°

90º

♦ Presenta tensión angular menor que en el

ciclopropano porque la desviación del ángulo
de hibridación es menor.
Para disminuir la tensión torsional uno de los
átomos de carbono sale fuera del plano
adquiriendo la conformación “plegada”.

26°

No totalmente
eclipsado
HH

H
H
No totalmente
eclipsado
 H H H
H H
88,2° H
H H H H
H
H H
H H H

Cuando uno de los átomos de carbono está fuera

del plano disminuye la tensión torsional a costa de
un incremento de la tensión angular, de manera tal
que resultado neto es una disminución de la
energía global, siendo esta conformación la más
estable.
 Conformación plana

109,5º
H H
H H
H 1,5º
H H
108º
H H
H

 Libre de tensión angular

 Elevada tensión torsional
 Conformación de sobre

Uno de los átomos de carbono sale fuera

del plano. Disminuye la tensión torsional a
costa de un aumento de la tensión angular.
 Conformación de semisilla

Hay tres átomos de carbono en el plano, un

átomo desplazado hacia arriba y otro hacia abajo
del plano. La energía es similar a la
conformación sobre.
 H H

H H H H
H H
H H
H H
H H
H H H
H H H

Tanto en la conformación sobre como en la

semisilla, los carbonos en el plano y fuera del
plano intercambian las posiciones con
rapidez. El equilibrio entre las conformaciones
del ciclopentano es muy rápido y se conoce
como pseudo-rotación.
•Conformaciones: silla, bote y bote
torcido.
•Silla: conformación más estable,
con hidrógenos en posiciones
axiales y ecuatoriales.
•Posición ecuatorial: la más estable
(menor efecto estérico y menor
tensión torsional.
 Conformación de silla

El ciclohexano presenta una conformación en la

que cuatro átomos de carbono están en un plano,
uno hacia arriba y otro hacia abajo. Esta
conformación se parece a una reposera y se la
denomina conformación silla
Conformación de silla
Conformación de silla

Todos los enlaces están

escalonados.
Libre de tensión angular y
tensión torsional, por lo
tanto, es la conformación
más estable.
Conformación de silla
Construcción de la silla
 Dibuje dos líneas paralelas ligeramente
inclinadas y ligeramente desviadas. Los átomos
de estos enlaces se encuentran en un plano y
definen el “asiento” de la silla.
 Conformación de silla
Construcción de la silla
 Dibuje los carbonos del “reposacabeza” y del
“reposapiés” y trace las líneas que conecten estos
átomos con el “asiento”.
5
6 1 Reposacabeza

Reposapiés 4 3
2
Conformación de silla

 Los enlaces axiales se dibujan verticalmente,

hacia arriba o hacia abajo. Cuando el vértice de la
silla se haya dirigido hacia arriba el enlace axial
también.
H H
5 1
6
H

3 H
4
2
H H
Conformación de silla
 Los enlaces ecuatoriales son más complicados.
Cada enlace ecuatorial que parte de un vértice
tiene una pendiente diferente a la pendiente de
los enlaces que forman ese vértice.
H
H H
H H
H
H
H H

H
H H
Conformación de silla
Conformación de bote
 Conformación de bote
Hidrógenos en asta:
reexpulsión estérica

1,83 Å

Los H en “asta” presentan tensión estérica por la

proximidad. Además, presenta tensión torsional por
los enlaces eclipsados. Esta conformación es menos
estable que la silla.
Conformación de bote
 Conformación de bote
Hidrógenos en asta:
mayor distancia (2,52 Å) retorcido

Tensión torsional: menor que en la bote.

Tensión estérica: menor que en la bote.
Esta conformación es más estable que la bote,
pero menos estable que la silla.
Conformación de bote
retorcido
 Conformación de semi
silla

Presenta gran tensión torsional (5 C en el

plano) y tensión angular. Esta conformación es
la de mayor energía y es solo “un paso” de
interconversión de silla a silla .
Conformaciones
Ciclohexano mono sustituido
Metilciclohexano
Ciclohexano mono sustituido
Ciclohexano mono sustituido

La preferencia del grupo t-butilo por la posición

ecuatorial es tan grande que este grupo “ancla” al
ciclohexano en una sola conformación.
Ciclohexano mono sustituido
 Ciclohexano mono sustituido

Interacción 1,3-diaxial
gauche

3
1 5

0,9 kcal/mol
2 x 0,9 kcal/mol = 1,8 kcal/mol

La interacción 1,3-diaxial es una interacción de

tipo estérica similar a la que se presenta en la
conformación gauche del butano.
 Ciclohexano mono sustituido
Interacción 1,3-diaxial gauche

H H CH3 3 H
H
H H H CH2 H
3 C 5 1 5
4
H CH2 H
1 H 6 H
2 6

gauche
H H H
H H
3 C 5 H 5 CH3
4
H CH2 H
3 1
1 6
2 H CH2 H
H 2 H
Preferencia conformacional de algunos
ciclohexanos monosustituidos.
X -ΔG°
(a 25°, kcal/mol)
F 0,25 d1
H X
Cl 0,4
Br 0,5
I 0,4
OH 0,7-1
OCH3 0,7 X
OC2H5 0,9 d2
H
SH 1,0
CH3 1,7
C2H5 1,8 d1 < d2
t-bu ~5
C6H5 3,1
C≡N 0,2
Ciclohexano disustituido

Interconversiones y estabilidad:
Sustitución 1,2: trans más
estable
Sustitución 1,3: cis más estable
Sustitución 1,4: trans más
estable
Ciclohexano disustituido 1,1

Los ciclohexanos 1,1-disustituidos no tienen isómeros

configuracionales. Su equilibrio conformacional será
degenerado si R y R' son iguales. Si son diferentes,
predominará la forma silla que tenga en axial el grupo de
menor energía conformacional.

Isómero 1,1
Los ciclohexanos (1,2), (1,3) y (1,4)
disustituidos tienen 2 isómeros
configuracionales: cis y trans.

Cada uno de ellos posee dos

conformaciones silla en
equilibrio.
Ciclohexano disustituido 1,2

Isómero trans
1,2-dimetilciclohexano

Isómero cis
1,2-CIS ea 1,2-CIS ae
 1,2-trans ee MAS
1,2-trans aa
ESTABLE DE LAS 4
Ciclohexano disustituido 1,3
Ciclohexano disustituido 1,3

Isómero 1,3 cis

1,3-cis ee MAS
1,3-cis aa
ESTABLE DE LAS 4
Ciclohexano disustituido 1,3

Isómero 1,3 trans

1,3-trans ea 1,3-trans ae
Trans-1,4-dimetilciclohexano
Trans-1,4-dimetilciclohexano
Cis 1,4-dimetilciclohexano
Cis-1,4-dimetilciclohexano
Grupos Voluminosos
En cada caso el equilibrio conformacional
estará desplazado hacia la forma silla
que menos sustituyentes tenga en axial
y/o la que tenga el sustituyente de
mayor energía conformacional en
disposición ecuatorial.
 Conformaciones de heterociclos
La semejanza entre el ciclohexano y los
heterociclos de seis miembros, se
manifiesta al observarse que la forma
más estable en ambos casos es la
conformación silla.

β-D-glucopiranosa 1,4-dioxano
Conformaciones de heterociclos
 Esteroides
18 O
CH3
12

19 11 13 17
C
CH3 H D 16
1 9 14
2 10 8 15
A HB H
HO 3 5 7

H 4 6
H
Ciclopentanoper- epiandrosterona
hidrofenantreno
CH3
O
CH3 H

unión trans
HO H H
unión trans
unión trans
H H