Orbitales atómicos

1. Fundamento teórico
La función de onda de un átomo hidrogenoide u orbital atómico, Ψnℓm(r,θ,φ), depende de los números
cuánticos n, ℓ y m, y puede escribirse como el producto de una parte radial, Rn (r ) , por una parte angular,
Ym (θ , φ ) :
n = 1, 2, 3, ...
Ψ nm (r ,θ , φ ) = Rn (r ) ⋅ Ym (θ , φ )  = 0, 1, 2, ..., n − 1 (1)
m = −, −  + 1, ...,  − 1, 
La parte radial puede expresarse en función de los polinomios asociados de Laguerre:
12
 2Z 3 (n −  − 1)! 
Rn (r ) = −    ⋅ ρ  ⋅ L2n++1
 (ρ ) ⋅ e
−ρ / 2
(2)
 0  2n [ (n + )!] 
na 3

 2 , ρ = 2Zr y L b ( ρ ) = d b L ( ρ ) = d b  e ρ d a ρ a e −ρ  , y la parte angular

donde a0 =
me e2 na0 a
dρ b
( a ) dρ b  dρ a ( )
 
corresponde a los llamados armónicos esféricos:
1/2
 ( 2 +1) (  − m )!  m
Ym (θ , φ ) =   ⋅ eim φ ⋅ P (cos θ ) (3)
 4π (  + m )! 
(1 − x2 )
b /2
d a+b x 2 − 1 a son las funciones asociadas de Legendre.
b
donde P ( x ) =
a a
2 ⋅ a! dx a+b
( )
En el Anexo se muestra la expresión desarrollada de algunas partes radiales, armónicos esféricos y
orbitales atómicos.
La función Ψnℓm depende de tres variables independientes, r, θ y φ, por lo que necesitamos cuatro
dimensiones para representar gráficamente los orbitales. Una de las formas utilizadas habitualmente
consiste en hacer las gráficas de las partes radial y angular por separado.
Representado Rnℓ(r) frente a r obtenemos curvas que muestran la dependencia de la función de onda
con la distancia del electrón al núcleo y que no contienen información sobre la variación angular de
Ψnℓm(r,θ,φ). Por ejemplo, en la figura 1 se muestra la representación de la parte radial de la función de
onda 1s del átomo de hidrógeno, R1s.

Figura 1. Representación del factor radial de la función de onda 1s del átomo de hidrógeno, R1s.

Una forma de visualizar la parte angular de los orbitales atómicos consiste en hacer la representación
de la proyección en el plano del módulo del armónico esférico, Ym (θ , φ ) , en función de θ empleando
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coordenadas polares. Si queremos obtener una perspectiva tridimensional de la parte angular, represen-
tamos el valor absoluto de los armónicos esféricos reales en coordenadas esféricas. Por ejemplo, en la
figura 2 se muestra la representación en el plano de Y1±1 (θ,φ ) = ( 3 / (8π) ) sinθ y la tridimensional de
1/2

Ypx (θ , φ ) = ( 3 / (4π) ) sinθ cos φ .

1/2

Figura 2. Representación de Y1±1 (θ,φ ) (izda.) y Ypx (θ,φ ) (dcha.).

Las regiones del espacio en las que el orbital cambia de signo se denominan nodos. Las representa-
ciones de las partes radial y angular nos permiten determinar gráficamente los nodos radiales y
angulares, respectivamente.
La función de onda nos indica, a través del valor de |Ψnℓm|2, la densidad de probabilidad de encontrar
al electrón en una región del espacio. Por tanto, la probabilidad de encontrar al electrón dentro de una
delgada capa esférica centrada en el núcleo, de radio interior r y radio exterior r + dr viene dada por la
integral sobre θ y φ, que es
2 2
P(r )dr =  Ψ nm (r , θ , φ ) dτ = Rn (r ) r 2 dr (4)
2 2
A la función P(r) = |Rnℓ(r)| r se le denomina función de distribución radial o densidad de probabi-
lidad radial y da la probabilidad de encontrar al electrón a una distancia r del núcleo. El valor máximo
de P(r) corresponde a la distancia más probable a la que se encontrará el electrón, que no debe confun-
dirse con el radio promedio del orbital, r̂ , dado por
∞ 2
rˆ =  Ψ*nm r Ψ nm dτ = 0 Rn (r ) r 3 dr (5)

2. Objetivos
Se representarán gráficamente las funciones radiales y angulares de diferentes orbitales atómicos. Se
determinarán las posiciones de los nodos radiales y angulares, distancia más probable y distancia pro-
medio del electrón al núcleo, probabilidad de hallar el electrón en una región.

3. Procedimiento
3.1. Parte radial
3.1.a) Representa gráficamente las funciones radiales y funciones de distribución radial del orbital
del átomo hidrogenoide que te indique el profesor. Comenta el resultado.
3.1.b) Determina el número y posición de los nodos radiales de las funciones del apartado anterior
e indícalos en las gráficas.
3.1.c) Determina el radio medio y el valor más probable de la distancia entre el electrón y el núcleo
de las partes radiales del apartado anterior. Indica estos valores en las gráficas y compara los resultados.
3.1.d) Estima el radio de la esfera que contiene el 95% de probabilidad de encontrar al electrón.

2
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3.2. Parte angular

3.2.a) Representa gráficamente la parte angular (armónicos esféricos) del orbital del átomo hidro-
genoide que te indique el profesor, tanto la proyección en el plano (módulo) como la representación
tridimensional.
3.2.b) Representa gráficamente la parte angular de la densidad de probabilidad de las funciones del
apartado anterior.
3.2.c) Determina el número y posición de los nodos angulares de las funciones del apartado anterior
e indícalos en las gráficas.

4. Bibliografía
[1] I. N. Levine, Química Cuántica, 5ª ed., Pearson Educación (2001).
[2] P. Atkins, J. De Paula, Química Física, 8ª ed., Ed. Médica Panamericana S.A. (2008).
[3] R. J. Silbey, R. A. Alberty, M. G. Bawendi, Physical Chemistry, 4th Edition, John Wiley & Sons,
Inc. (2005).

3
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ANEXO

Tabla 1. Funciones radiales de átomos hidrogenoides

n ℓ Rn ( r )
3/2 − Zr
 
R1s (r ) = 2  Z 
a0
1 0 e
 a0 
3/2 − Zr
   Zr  2 a0
2 0 R2 s (r ) = 1  Z   1 − 2a  e
2  a0   0 
5/2 − Zr
 
R2 p (r ) = 1  Z 
2 a0
2 1 re
2 6  a0 
 
3/2
 2Zr 2Z2 r 2  −3aZ0r
3 0 R3s (r ) = 2  Z  1 − + 2 
e
3 3  a0  
 3a0 27a0 
5/2 − Zr
R3 p (r ) = 8 Z  Zr  3a0
3 1    1 − 6a  r e
27 6  a0   0 
7/2 − Zr
 
R3d (r ) = 4  Z 
2 3a0
3 2 r e
81 30  a0 
…

Tabla 2. Armónicos esféricos

ℓ m Ym (θ, φ ) Armónicos esféricos reales

0 0 Y00 (θ , φ ) = 1 Ys (θ , φ ) = 1
2 π 2 π

( ) ( ) cos θ
1/2 1/2
1 0 Y10 (θ , φ ) = 3 cos θ Ypz (θ , φ ) = 3
4π 4π

Y (θ , φ ) = ( 3 ) sinθ cos φ
1/2

px
4π
( )
1/2
1 ±1 Y1±1 (θ , φ ) = 3 sinθ e±iφ
8π
Y (θ , φ ) = ( 3 ) sinθ sin φ
1/2

py
4π

(165π ) Y (θ , φ ) = ( 5 ) ( 3cos θ − 1)
1/2 1/2
2 0 Y20 (θ , φ ) = (3cos 2
θ −1 ) d
z2 16π
2

Y (θ , φ ) = ( 15 ) sinθ cos θ cos φ

1/2

d xz
4π
( )
1/2
2 ±1 Y2±1 (θ , φ ) = 15 sinθ cos θ e ± iφ
8π
Y (θ , φ ) = ( 15 ) sinθ cos θ sin φ
1/2

d yz
4π

(θ , φ ) = ( 15 ) sin θ cos 2φ
1/2
2
Yd
16π
( )
1/2 x 2 − y2
2 ±2 Y2±2 (θ , φ ) = 15 sin 2θ e± i 2φ
32π
Y (θ , φ ) = ( 15 ) sin θ sin 2φ
1/2
2
d xy
16π
…

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Tabla 3. Orbitales atómicos reales

Ψnm ( r , θ , φ ) = Rn (r ) ⋅ Ym (θ , φ )
3/2 − Zr
 
Ψ1s (r ,θ , φ ) = 11/2  Z  e a0
π  a0 
3/2 − Zr
1 Z  Zr  2 a
Ψ 2 s (r , θ , φ ) = 1/2  a   1 − 2a  e 0
2 ( 2π )  0   0 
5/2 − Zr
1 Z
Ψ 2 pz (r , θ , φ ) = 1/2  a 
r e 2 a0 cos θ
4 ( 2π )  0 
5/2 − Zr
1 Z
Ψ 2 px ( r , θ , φ ) = 1/2  a 
r e 2 a0 sin θ cos φ
4 ( 2π )  0 
5/2 − Zr
1 Z
Ψ 2 py ( r , θ , φ ) = 1/2   r e 2 a0 sin θ sin φ
4 ( 2π )  a0 
3/2
1 Z  2Zr 2Z2 r 2  −3aZ0r
Ψ 3s (r , θ , φ ) = 1/2  a  1 − 3a + 27a 2  e
3 ( 3π )  0   0 0 
5/2 − Zr
4 Z  Zr  3a0
Ψ 3 pz (r ,θ , φ ) = 1/2  a  1 − 6a  r e cos θ
27 ( 2π )  0   0 
5/2 − Zr
4 Z  Zr  3a0
Ψ 3 px (r ,θ , φ ) = 1/2  a  1 − 6a  r e sin θ cos φ
27 ( 2π )  0   0 
5/2 − Zr
4 Z  Zr  3a0
Ψ 3 py ( r , θ , φ ) = 1/2  a  1 − 6a  r e sin θ sin φ
27 ( 2π )  0   0 
7/2 − Zr
1 Z
Ψ 3d 2 ( r , θ , φ ) = 1/2  a 
r 2 e 3a0 ( 3cos 2 θ − 1)
z
81( 6π )  0 
7/2 − Zr
Ψ 3d xz (r ,θ , φ ) = 2 Z r 2 e 3a0 sin θ cos θ cos φ
 
81 2π  a0 
7/2 − Zr
Ψ 3d yz (r ,θ , φ ) = 2 Z r 2 e 3a0 sin θ cos θ sinφ
 
81 2π  a0 
7/2 − Zr
1 Z 2 3a0 2
Ψ 3d (r , θ , φ ) = 1/2  a 
r e sin θ cos 2φ
x2 − y
81( 2π )  0 
2

7/2 − Zr
1 Z 2 3a0 2
Ψ 3d xy (r ,θ , φ ) = 1/2  a 
r e sin θ sin 2φ
81( 2π )  0 
…