UNIDAD 1

1.1 INTRODUCCIÓN – BALANCE DE MOLES

Esquema general de un proceso químico

Diseño de un reactor:

 Termodinámica
 Cinética química
 Mecánica de fluidos Diseño de reactores
 Transferencia de calor
 Transferencia de materia
 Economía.

Qué cambios esperamos que ocurran? Con qué rapidez se realizarán?

TERMODINÁMICA CINÉTICA QUÍMICA

Calor desprendido o absorbido durante reacción Velocidad,

Conversión máxima posible. Constante de equilibrio factores que la afectan

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1.1.1 Definición de velocidad de reacción, -rA

Especie química: cualquier compuesto químico con una identidad dada, la cual está
determinada por el tipo, el número y la configuración de los átomos.

Reacción química: cuando un número detectable de moléculas de una o más especies

han perdido su identidad y han asumido una nueva forma por un cambio en el tipo o
número de los átomos del compuesto y/o por un cambio en la estructura o
configuración de dichos átomos.

Velocidad de desaparición, -ri,  número de moléculas que pierden su identidad

química por unidad de tiempo por unidad de volumen.

Sistemas de reacción heterogénea  la velocidad de reacción se expresa con relación

al área de la superficie de reacción o peso de catalizador.

rj  Velocidad de formación de la especie j por unidad de volumen. Número de moles

de la especie j que se generan por unidad de volumen por unidad de tiempo.

La velocidad de una reacción química es una cantidad intensiva y depende de la

temperatura y de la concentración. No depende del tipo de reactor utilizado.

rA velocidad de formación, - rA velocidad de desaparición.

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1.1.2 La ecuación general de balance de moles.

Balance de moles de la especie j en un volumen del sistema en cualquier instante t:

(Velocidad de flujo de j hacia el sistema) + (Velocidad de generación de j por reacción

química dentro del sistema) – (Velocidad de flujo de j desde el sistema) = (Velocidad
de acumulación de j dentro del sistema) moles/tiempo

Entrada + Generación – Salida = acumulación

dNj
Fj0 + Gj - Fj = Ec. (1.1)
dt

Nj: número de moles de la especie j en el sistema en el tiempo t.

Si todas las variables del sistema son uniformes en el volumen del sistema:
Gj = rj.V

Si la velocidad de formación de j varía con la posición i: Gji = rjiVi

M M
Gj =  G j i =
i 1
r
i 1
ji Vi Ec. (1.2)

V
M   V  0 Gj =  r j dV Ec. (1.3)

Ecuación general de balance de moles para cualquier especie química j

V
dNj
Fj0 – Fj +  r j dV = Ec. (1.4)
dt

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1.1.3 Reactores por lotes
V
dNj
Fj0 = Fj = 0
dt
=  r dV j Ec. (1.5)

dN j
Si la mezcla de reacción es perfectamente homogénea: = rjV Ec. (1.6)
dt

Reacciones en fase gaseosa:

Reactor de volumen constante (presión variable).
Reactor de presión constante (volumen variable).

1.1.4 Reactores de flujo continuo

- Reactor de tanque con agitación continua. Reactor de tanque con agitación

continua (CSTR, continuous-stirred tank reactor) o reactor de retromezcla.

Dada la buena agitación de estos reactores, la temperatura y la concentración son

idénticas en todo el interior del recipiente de reacción y son las mismas en el punto de
V
salida:  r j dV = V.rj Ec. (1.7)

V
dNj
Fj0 – Fj +  r j dV = Ec. (1.8)
dt

dN j
Estado estacionario, las condiciones no cambian con el tiempo: =0
dt

Fj0  Fj
Ecuación de diseño para un CSTR: V = Ec. (1.9)
 rj

Fj = Cj.v Ec. (1.10)

Fj: velocidad de flujo molar (moles/tiempo)

Cj: concentración de la especie j (moles/volumen)
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v: velocidad de flujo volumétrico (volumen/tiempo)
- Reactor tubular: consiste en un tubo cilíndrico. Flujo altamente turbulento  flujo
tapón (PFR, plug-flow reactor), no hay variación radial en la concentración. Se supone
que la concentración varía continuamente en la dirección axial a todo lo largo del
reactor.

V
dN j
Fj0 – Fj +  r j dV = Ec. (1.11)
dt

Reactor dividido en varios subvolúmenes, V.

- Subvolumen situado a una distancia y de la entrada del reactor:

Fj(y) – Fj(y + y) + rjV = 0 Ec. (1.12)

V = A (y) Ec. (1.13)

A: área de sección transversal del reactor, y: longitud del reactor.

dFj
....  Ar j Ec. (1.14)
dy

dV = Ady Ec. (1.15)

dF j
 rj Ec. (1.16)
dV

- Reactor en el que el área de la sección transversal varía a lo largo del reactor:

V
Gj =  r j dV = rjV Ec. (1.17)

Fj(V) – Fj(V + V) + rjV = 0 Ec. (1.18)

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 dF j
 rj Ec. (1.19)
dV

- Reactor en lecho empacado. (PBR, packed-bed reactor)

-r’A = g mol de A que reaccionaron/s. g de catalizador

Balance de moles generalizado de la especie A sobre una masa de catalizador W:

FA(W) – FA(W + W) + r’AW = 0 Ec. (1.20)

Forma diferencial del balance de moles para un reactor de lecho empacado:

dFA
 r' A Ec. (1.21)
dW

FA
dFA
Forma integral: W = 
FA 0
r'A
Ec. (1.22)

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1.1.5 Reactores industriales.

Reactores por lotes  operaciones a pequeña escala, para probar procesos nuevos que
todavía no se han perfeccionado, para fabricar productos de alto costo, procesos que
son difíciles convertir en operaciones continuas.
Ventaja: se pueden lograr altas conversiones.
Desventaja: elevados costos de mano de obra.

Reactor semilotes  buen control de la temperatura, posibilidad de minimizar

reacciones colaterales no deseadas.

CSTR  agitación intensa. Se puede usar solo o formando parte de una serie o batería
de CSTR. Fácil de mantener un buen control de la temperatura. Bajas conversiones.

Figura 1.1 Reactor homogéneo Figura 1.2 Reactor semilotes.

Por lotes simple.

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 Figura 1.3 Reactor CSTR/por lotes.

Reactor tubular  es relativamente fácil de mantener. Se logran las conversiones más

altas de los reactores de flujo: es difícil controlar la temperatura dentro del reactor.
Muy usado para reacciones en fase gaseosa.

Reactor de lecho empacado  es un reactor tubular empacado con partículas sólidas

de catalizador. Se obtiene la conversión más alta por peso de catalizador, de todos los
reactores catalíticos.

Reactor de lecho fluidizado  análogo al CSTR, su contenido está bien mezclado y

la temperatura se distribuye de manera uniforme en todo el lecho. El catalizador se
reemplaza y se regenera con facilidad. Alto costo de equipos.

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1.1.6 Tipos de reactores químicos.

Configuración física  reactor de tanque, reactor tubular.

 Reactor de tanque ideal  agitación eficiente, los contenidos son siempre

uniformes en composición y temperatura. Poseen fácil acceso a la superficie interior.
Son usados principalmente para sistemas de reacción en fase líquida a presiones bajas
o medias cuando se requieren tiempos de residencia apreciables. Pueden ser: batch,
semibatch, o de flujo continuo.

o Reactor batch  todos los elementos del fluido tienen la misma

composición, la cual depende del tiempo. Reacciones en fase líquida, particularmente
cuando se requiere una producción pequeña. Los requerimientos de construcción y
equipos son generalmente más baratos que para equipos de procesos continuos.
Desventajas: altos costos de manejo de materiales y de mano de obra asociados con el
llenado, el vaciado y limpieza de estos reactores. La suma de tiempos no productivos
pueden llegar a ser comparables con el tiempo de reacción.
Los reactores batch son usualmente tanques cilíndricos de orientación
vertical. Reactores horizontales  cuando se requiere una mayor área interfacial para
evaporación o absorción de gases; cuando es necesario minimizar la presión
hidrostática; o cuando los contenidos del reactor son bastante viscosos.

o Reactor de tanque agitado semibatch  el tanque es parcialmente lleno con los

reactivos, y los reactivos restantes son adicionados progresivamente hasta lograr la
composición deseada. Este modo de operación es adecuado cuando la reacción está
acompañada por grandes efectos de calor. Otra forma de operación semibatch
involucra el uso de una corriente de purga.

o Reactor de tanque agitado de flujo continuo  Hay un mezclado completo. Se

suministra continuamente alimento y al mismo tiempo, un volumen igual al contenido
del reactor es descargado con el fin de mantener un nivel constante en el tanque.
Procesos de alta capacidad. El capital de inversión es más alto, sin embargo los costos
de operación por unidad de producto son menores que en los reactores batch. Las
ventajas de operación continua son:
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1. Facilita el control adecuado de calidad de los productos, proporcionando
constancia en las condiciones de reacción.
2. Facilita el control automático de los procesos.
3. Minimiza los costos de mano de obra por unidad de producto.

 Reactor tubular ideal 

Flujo tapón o flujo pistón: los elementos del fluido se mueven paralelamente al eje del
tubo, sin difusión axial o retromezclado (no hay mezclado en la dirección del flujo).
El perfil de velocidad es plano, el número de Reynolds es alto. Reactores tubulares
son preferidos para reacciones rápidas cuando los requerimientos de transferencia de
energía son muy grandes. La configuración física del reactor es un tubo o tramo de
tubería. Se logra una alta eficiencia en la utilización del volumen del reactor. Se
pueden utilizar a altas temperaturas y presiones. Es el reactor de elección para
operaciones continuas en fase gaseosa.
Flujo laminar. Flujo a bajo número de Reynolds. La velocidad de flujo es baja y no
necesariamente constante, tubo pequeño, alta viscosidad del fluido, no hay mezclado
ni axial ni radial. El perfil de velocidad es parabólica.

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 1.2 CONVERSIÓN Y TAMAÑO DEL REACTOR

1.2.1 Definición de conversión

Para definir conversión, se escoge uno de los reactivos como base de cálculo y luego
se relaciona con esta base las demás especies que intervienen en la reacción. En
general, lo mejor es seleccionar el reactivo limitante como base de cálculo.

aA + bB → cC + dD

Si la especie A es el reactivo límite.

b c d
A+ B → C + D
a a a

XA = (moles de A que reaccionaron)/(moles de A alimentados)

1.2.2 Ecuaciones de diseño

- Sistemas por lotes. La conversión X es función del tiempo que los reactivos
permanecen en el reactor.

NA0: número inicial de moles de A.

NA0X: número total de moles de A que han reaccionado después de un tiempo t.
NA: número de moles de A que quedan en el reactor después de un tiempo t.

NA = NA0 – NA0X = NA0(1 – X) Ec. (1.23)

dN A
Balance de moles:  rAV Ec. (1.24)
dt

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 dN A dX
  N A0  rAV Ec. (1.25)
dt dt

dX
N A0  rAV Ec. (1.26)
dt

Para un reactor por lotes de volumen constante:

1 dN A d (N A /V ) dC A
    rA Ec. (1.27)
V dt dt dt

El tiempo t requerido para alcanzar una conversión X es:

X (t )
dX
t = NA0 0
 rAV
Ec. (1.28)

- Sistemas de flujo. La conversión X es función del volumen del reactor V.

FA0: velocidad del flujo molar de la especie A alimentada a un sistema que opera en
estado estacionario, mol/tiempo.
FA0X: velocidad molar con que la especie A está reaccionando dentro de todo el
sistema.
FA: velocidad de flujo molar de salida de A del sistema.

FA = FA0 – FA0X Ec. (1.29)

FA = FA0(1 – X) Ec. (1.30)

FA0 = CA0v0 Ec. (1.31)

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v0: velocidad de flujo volumétrico entrante, volumen/tiempo.
CA0: concentración entrante, mol/volumen.

PA0 y P
Para un gas ideal: CA0 =  A0 o Ec. (1.32)
RT0 RT0

yA0: fracción molar entrante de A.

P0: presión total en la entrada, kPa.
T0: temperatura en la entrada, K.
PA0: presión parcial en la entrada, kPa.

Reactor CSTR o de retromezcla.

Balance de moles: FA0 – FA = -rAV Ec. (1.33)

FA0 – FA = FA0X Ec. (1.34)

FA0X = -rAV Ec. (1.35)

FA0 X
V= Ec. (1.36)
(rA ) salida

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Reactor de flujo tubular (PFR).

 dFA
Balance de moles:  rA Ec. (1.37)
dV

FA = FA0 - FA0X Ec. (1.38)

FA0 dX  rA Ec. (1.39)

dV

X
V = FA0  dX Ec. (1.40)
0
 rA

Reactor de lecho empacado

dX
FA0   rA ' Ec. (1.41)  Reactores con caída de presión
dW

X
W = FA0  dX Ec. (1.42)  Cuando la presión permanece constante.
0
 r' A

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1.2.3 Aplicaciones de las ecuaciones de diseño para reactores de flujo continuo

La velocidad de desaparición de A, -rA, casi siempre es función de las concentraciones

de las diversas especies presentes.

Si una reacción se efectúa isotérmicamente, la velocidad suele ser máxima al principio

de la reacción cuando la concentración del reactivo es máxima.

1
AB+C    cuando X  1
rA

1
A B + C    cuando X  Xe
rA

Para reacciones isotérmicas de orden mayor que cero, el PFR siempre requiere un
volumen menor que el CSTR para alcanzar la misma conversión.

1.2.4 Reactores en serie.

Cuando se conectan reactores en serie, el flujo de salida de un reactor es el flujo de

alimentación de otro. La conversión, es entonces el número total de moles de A que
han reaccionado hasta el punto donde se calcula la conversión.

Xi = (total de moles de A que han reaccionado hasta el punto i)/(moles de A

alimentados al primer reactor).

Si se tiene una serie de reactores PFR-CSTR-PFR:

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 X1
V1 = FA0  dX Ec. (1.43)
0
 rA

FA0 ( X 2  X 1 )
V2 = Ec. (1.44)
 rA2

X 3

V3 = FA0  dX Ec. (1.45)

X2
 rA

Si se tiene una serie de dos reactores CSTR:

 1 
V1 = FA0   X 1 Ec. (1.46)
  rA1 

FA0 ( X 2  X 1 )
V2 = Ec. (1.47)
 rA2

Para lograr la misma conversión global, el volumen total de dos CSTR en serie es
menor que el requerido para un CSTR.

No importa si se colocan dos reactores de flujo tapón en serie o si usamos un solo

reactor continuo de flujo tapón. El volumen total de reactor que se requiere para
alcanzar la misma conversión es idéntico.

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Si se conoce la velocidad de flujo molar de entrada al reactor y la velocidad de reacción
en función de la conversión, entonces se puede calcular el volumen de reactor
necesario para lograr una conversión dada.

Para usar datos de laboratorio directamente en el dimensionamiento de reactores, las

condiciones operativas en el laboratorio y en la planta deben ser idénticas.

Un PFR se puede modelar como varios CSTR en serie.

1.2.5 Algunas otras definiciones

Velocidades de reacción relativas: aA + bB  cC + dD

 rA r r r
= B = C = D
a b c d

Tiempo espacial (), tiempo de residencia promedio o tiempo de retención.

V
 Ec. (1.48)
v0

Es el tiempo requerido para que un volumen de alimentación igual al volumen

del reactor pase a través del recipiente.

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 X
 = CA0  dX Ec. (1.49)
0
 rA

Velocidad espacial (SV)

Es el recíproco del tiempo espacial y representa el número de volúmenes de

alimentación que se tratan en el reactor por unidad de tiempo. Sus dimensiones
son t-1.

v0
SV  Ec. (1.50)
V

1
SV = Ec. (1.51)


El flujo volumétrico, no se mide necesariamente con relación a las condiciones de

entrada.

C A0
dC A
Para –rA = f(CA), v = v0 =  Ec. (1.52)
CA
 rA

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