INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SANTO DOMINGO (INTEC)

ÁREA DE CIENCIAS BÁSICAS Y AMBIENTALES

QUÍMICA II

CBQ 202-03
Santo Domingo
mayo/julio 2019-2020
Clase II
Tema II: “Cinética Química”
Título: Introducción a la Cinética Química
Sumario:

 La velocidad de una reacción: Concepto, unidades, ejemplos.

Velocidad de reacción y Estequiometría.
Factores que modifican la velocidad de las reacciones químicas: Teoría de
las colisiones en la cinética química.
La ley de velocidad o ecuación de velocidad de una reacción química.

Bibliografía.
- Raymond Chang. Química 11na Edición
 LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN: CONCEPTO,
UNIDADES, EJEMPLOS.
Velocidad de reacción ⇒ Entendimiento de los cambios químicos

Los rayos del sol favorecen reacciones

químicas que propician el movimiento
muscular, para desplazarse y escapar
de los depredadores

Desde hornear un pastel hasta

determinar su vida útil.
Vida útil de un puente

Corrosión de estructuras de metales

Preguntas antes de realizar una determinada reacción
¿Producirá la reacción, los productos deseados en cantidades útiles?
¿Qué cuan rápido ocurrirá la reacción?
¿Qué procesos específicos a nivel molecular, tienen lugar en el transcurso
de la reacción?

Cinética Química
 Ejemplos

La fotosíntesis y las reacciones nucleares en cadena, ocurren velocidades del

orden de (10-12-10-6 ) s.
Polimerización del cemento y la conversión del grafito en diamante,
necesitan millones de años.
Importancia de la cinética química

Procesamiento Diseño de fármacos Control de la

de alimentos contaminación

En ocasiones los químicos industriales hacen más énfasis en la aceleración

de la velocidad de una reacción, que en mejorar su rendimiento.
Los estudios cinéticos son complementos de los estudios termodinámicos
ΔG < 0 Termodinámicamente posibles (espontáneo)
Algunas son tan lentas bajo determinadas condiciones, que no se aprecian
de forma efectiva
El criterio termodinámico no permite determinar la efectividad del proceso,
hay que complementarlo con el criterio cinético

interrelación
La Cinética Química es la rama de esta ciencia, que estudia la velocidad
con la que se producen los procesos químicos (reacciones), el mecanismo
de reacción y los factores que influyen sobre estos.

Esta rama la Química actúa los procesos, acelerándolos o retardándolos de

acuerdo con lo necesidad en la aplicación práctica de la reacción.
La velocidad es una medida de como varía una propiedad determinada en el
tiempo.
La velocidad de una reacción química
-es una medida de la cantidad de reactivo consumido, o la cantidad de producto
producido por la reacción, en un período de tiempo determinado.

- es el cambio en la cantidad de un reactivo o producto por unidad de

tiempo.
DEFINICIONES
Velocidad de reacción o rapidez de cambio de la concentración de una
especie reactiva respecto al tiempo de reacción a temperatura constante.

1  dc(i) 
v . 
i  dt  T
Coeficiente estequeométrico
de la sustancia (i)
Velocidad de
reacción (mol/L.s) + productos
- reactivos
Las velocidades de reacción se determinan de forma experimental, midiendo
la variación de determinadas propiedades relacionadas con las cantidades de
reactivo o producto en el tiempo

Gases: cambio de presión o volumen en el tiempo

Sustancias coloreadas: medición de absorción de la luz

Reacciones con electrólitos: medición de la conductividad eléctrica

Las cantidades de sustancias reaccionantes o productos se expresan en
general en términos de concentración para sistemas acuosos y de presión
para sistemas gaseosos.
La velocidad de reacción siempre se considera positiva ya que una
velocidad negativa no tiene sentido físico.
 Cualquier reacción puede representarse a partir de la ecuación general:

Reactivos Productos
Ejemplo Descomposición

Concentraciones molares

signo (-) es para hacer + la velocidad

PARA QUE LA
VELOCIDAD SEA
POSITIVA
Disminuye la velocidad
 Velocidad de reacción y Estequiometría.

Reacciones con estequiometría sencilla del tipo

A B

V se expresa en términos de disminución de la c(X) del reactivo con el

tiempo, -Δ[A]/Δt, o bien como el aumento c(X) del producto con el tiempo,
Δ[B]/Δt.
En general, para la reacción

aA + bB cC + dD

Para determinar experimentalmente la velocidad de una reacción química,

implica la determinación de concentración.
 1  dc(i)  En la determinación de la velocidad de reacción la
v  . 
 i  dt  T estequiometría tiene un roll importante

Vr =
Vr =
 N2O4 (g) 2 NO2 (g)
 dc( N 2 O 4 )  1  dc( NO 2 ) 
v  .    
 dt T 2  dt T

Curva cinética  dc( N 2 O 4 )   c( N 2 O 4 ) 

   
 dt   t 
v  2x10 5 mol.L / s

 dc( NO 2 )   c( NO 2 ) 
  
 dt   t 
v  0.95x10 5 mol.L / s
EL PRIMER PASO EN LA COMBUSTIÓN DEL ÁCIDO NÍTRICO ES LA COMBUSTIÓN DE
AMMONIA:

Las ecuaciones que relacionan los valores de concentración de los reactivos y la

formación de los productos están en dependencia de la estequiometria de las
reacciones homogéneas:
 FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE LAS
REACCIONES QUÍMICAS: TEORÍA DE LAS COLISIONES EN LA
CINÉTICA QUÍMICA.

Teorías de las velocidades de reacción

Teorías o modelos empleados por el hombre para explicar desde el punto de
vista teóricos las velocidades de las reacciones químicas desde un enfoque
molecular
1- Teoría de las Colisiones
2- Teoría del Estado de Transición
TEORÍA DE LAS COLISIONES
La reacción se produce por choques entre las moléculas reactivas
 Se consideran las moléculas como esferas rígidas no deformables.
 Solo interacciones en el pequeño lapso de tiempo en que las partículas chocan.
 No se tiene en cuenta la estructura interna de las moléculas.
Choque efectivo

 Las moléculas deben poseer una energía mínima necesaria “Energía de

Activación” para que cuando choquen puedan reaccionar entre si.
 debe haber una orientación espacial adecuada de las moléculas en el momento
del choque, para que el choque se manifieste por los centros reactivos.
V= # de choques X energía de las partículas X orientación
 TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN

En la transición de reactivos a productos el sistema alcanza una configuración

energética intermedia denominada Estado de Transición
Considera interacciones entre los reactivos desde el mismo comienzo en
que se mezclan los reactivos.
 Se tiene en cuenta la estructura interna de las sustancias
 El estado de transición representa la barrera de energía que deben vencer los
reactivos en su conversión a productos.
VEAMOS ESTE EJEMPLO. DIAGRAMA
Diagramas de Ep vs c.r

Barrera energética a vencer

para alcanzar la configuración
de complejo activado
 ENERGIA POTENCIAL?

Diagramas de Ep vs c.r
 FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE LAS
REACCIONES QUÍMICAS
Factores que influyen en la velocidad de reacción.
Factores internos o microscópicos. Factores externos o macroscópicos.
Energía de las partículas. Estado de división de los
Choque o interacciones entre las reaccionantes.
partículas. Naturaleza de los reaccionantes.
Orientación de las partículas. Concentración de los reaccionantes.
Estructura de las partículas. Temperatura.
Energía radiante.
Presencia de catalizadores.
La velocidad de una reacción depende del número o frecuencia de los
choques (interacciones) de la energía de las partículas que van a reaccionar,
así como de la orientación que presentan las moléculas en el momento de la
interacción. Estos constituyen los factores microscópicos.
De manera general podemos plantear que la velocidad de una reacción es
proporcional a:
v = (# de choques) x (energía de las partículas) x (orientación de las
partículas)
 Los factores externos o macroscópicos que influyen sobre la velocidad de reacción actúan a través
de estos factores microscópicos, los principales son:

1- Naturaleza de las sustancias reaccionantes, Estrechamente relacionado

con la estructura química de los reactivos y la naturaleza de la reacción.
Bajo determinadas condiciones cada reacción está determinada por la naturaleza química de
los reaccionantes y las características de la reacción bajo estudio.
Por lo general reacciones que involucran predominio de rompimientos de enlaces suelen ser
lentas, Elevada energía de activación.
Mientras, reacciones entre átomos y radicales suelen ser muy rápidas (bajas energías de
activación).

Reacciones entre iones de igual carga (repulsiones electrostáticas) suelen ser

más lentas que entre iones de carga contraria. Así por ejemplo Bajo
condiciones idénticas de disolvente y temperatura la segunda reacción debe ser
más rápida que la primera donde predominan repulsiones electrostáticas entre
iones de igual carga durante su interacción.
2- Concentración de las sustancias
reaccionantes.
Un incremento de la concentración incrementa
la velocidad de la reacción ya que mayor es el
número de partículas por unidad de volumen,
mayor será la frecuencia de las interacciones.

3- Grado de división de las partículas,

aumento de la superficie de contacto y se
favorece la interacción entre las partículas
incrementando la velocidad de reacción.
4- Temperatura, Un aumento la
temperatura incrementa la energía de las
partículas y por tanto el número de éstas
que tienen energía igual o superior a la
de activación.
5- Catalizadores. son sustancias que
aumentan notablemente la velocidad de la
reacción. debido a que bajan la energía de
activación, permitiendo que existan
mayores choques efectivos. Aunque no
aparecen en la estequiometría de la reacción
global de la reacción si participan en
algunas de las etapas del mecanismo.
LA LEY DE VELOCIDAD O ECUACIÓN DE VELOCIDAD DE UNA
REACCIÓN QUÍMICA.
Ley de velocidad de reacción:

Expresa la dependencia funcional entre la velocidad de la reacción y las

concentraciones de las especies reactivas

A + B prod.
Ordenes de
reacción

1  dc(A)  x y
v  .   k.c (A).c (B)
νa  dt T

k: constante de velocidad especifica k = f(T)

 Orden de reacción

Concepto empírico que expresa la dependencia funcional de la velocidad de reacción respecto a la concentración.
Se define orden de reacción global como la suma de los exponentes a los se elevan todas las concentraciones de los
reactivos que intervienen en la ley de velocidad
Se determina EXPERIMENTALMENTE.

Puede tomar valores enteros o fraccionarios positivos o negativos incluyendo el valor nulo

Molecularidad

Concepto teórico que expresa el numero de especies químicas que participan que cada acto
elemental de reacción.
aA + bB cD + dD
X determina el orden de reacción de A

Y determina el orden de reacción de B

X+Y determinan el orden de reacción global

Resumen de la ley de rapidez:

1- Las leyes de rapidez siempre se determinan en forma experimental. A partir de la concentración de los reactivos y de la
rapidez inicial es posible determinar el orden de una reacción y por tanto la constante de rapidez (K) de la reacción.

2- El orden de una reacción siempre se define en términos de las concentraciones de los reactivos y no de los productos.

3- El orden de un reactivo no está relacionado con el coeficiente estequiométrico del reactivo en la reacción global
balanceada.
X ≠ a, Y ≠ b

aA + bB cD + dD
 MECANISMO DE UNA REACCIÓN:
CONCEPTO, ETAPA DETERMINANTE DE
LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN,
EJEMPLOS

Ecuación química global balanceada no indica mucho acerca de cómo se

lleva a cabo la reacción. En muchos casos, sólo representa la suma de varias
etapas elementales o reacciones elementales, una serie de reacciones
sencillas que representan el avance de la reacción global a nivel molecular.
El mecanismo de reacción es la secuencia de etapas elementales que
conducen a la formación del producto.
El mecanismo de reacción se compara con la ruta que se sigue durante un
viaje y la ecuación química global sólo especifica el origen y el destino.
intermediarios
LA MOLECULARIDAD DE UNA REACCIÓN ES EL NÚMERO DE MOLÉCULAS QUE REACCIONAN EN
UNA ETAPA ELEMENTAL

Ejemplo:
intermediario
2 N2O (g) 2 N2 (g) + O2 (g)

reacción unimolecular

reacción bimolecular

reacciones termoleculares, participan tres moléculas en una etapa elemental.

2 NO2 (g) + F2 (g) 2 NO2F (g)
v  c(NO 2 ).c( F2 )
Ley de velocidad determinada experimentalmente

bimolecular

bimolecular

Paso determinante de la reacción, es la etapa

más lenta de la secuencia de etapas que
conducen a la formación del producto.
MECANISMO DE UNA REACCIÓN: ETAPA DETERMINANTE DE
LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN.

Las etapas elementales deben satisfacer dos requisitos:

1 La suma de las etapas elementales debe dar la ecuación global

balanceada para la reacción.

2 El paso determinante de la reacción debe predecir la misma

ley de rapidez que la que se determina de manera experimental.
 ICl- Cloruro de yodo o Monocloruro de Yodo

H2 (g) + ICl (g) HCl (g) + HI (g) (lenta) v  k.(H 2 ).c(ICl)

HCl (g) + HI (g) I2 (g) + 2 HCl (g) (rapida)

Ley de
velocidad

mecanismo Diagrama
Ep vs c.r

Diagramas de Ep vs c.r