Recursos Metalúrgicos - Metalurgia General II 179

NUEVOS CONCEPTOS TEORICOS

EN LA FUNDICIÓN DE MINERALES

Guillermo Tantalean Vanini

La palabra fundición es un término usado en la ingeniería de procesos minerales; es muy antiguo y su

acepción, es sin embargo, diferente en las operaciones de manufactura metalúrgica, en el que se utiliza
fusión, aunque en los 2 casos, las materias están a los estados líquidose. El presente trabajo se confi-
nará a la aplicaciones relacionadas con las materias primas minerales, o bien, como en la mayoría de
los casos a minerales que han sufrido una operación previa de depurado por métodos mecánicos o de
físico química de superficie.

En Metalurgia Extractiva podemos definir a la fusión como un proceso que partiendo de sustan-
cias sólidas minerales, éstos sufren diferentes actos físico-químicos para obtener al final un líquido
multifásico, que puede llegar hasta 4 o más fases y una de ellas contiene al metal reducido o bien por
razones de carácter químico ésta tiene un compuesto regulado, como en el caso del cobre como un
sulfuro artificial en fase única con el sulfuro de fierro; en todos los casos es una etapa intermedia con
diferentes fines.

El presente trabajo está confinado al proceso extractivo del cobre. Es el metal que en su
procesamiento ha tenido mayores innovaciones en los últimos 30 años; se han obtenido princi-
pios en ese período que son aplicables a otros metales, y que ya están en proceso de utilidad.
Sin embargo en el Perú es difícil que se apliquen a los minerales complejos.

Se ha hecho una revisión de los principios teóricos de 1950 a 1972, años en los que se
estatuyeron conceptos que han permitido generar tecnologías avanzadas superando las etapas
clásicas:

- Reacción gas-sólido
- Fusión para obtener sulfuros artificiales
- Conversión para obtener cobre precipitado al estado líquido.

con prácticamente la supresión de la primera; igualmente en la fusión paulatinamente se ha ido

incorporado el aire enriquecido con oxígeno y por último oxígeno puro y también se tiende a realizar
en un horno integrado la fusión y conversión.
180 Guillermo Tantaleán Vanini

La investigación termodinámica en el período mencionado ha sido muy intensa especialmente en los

países avanzados: Estados Unidos de N.A., Japón y Rusia.

He tenido a la mano de 1950 a 1972 de los dos primeros países la bibliografía fundamental de
carácter teórico; resumiendo la que he leído de 1980 a 1994 en países extranjeros, se puede estable-
cer que los nuevos estudios sólo ha hecho reducidos ajustes a lo que expusieron los investigadores en
época precedente.

El más incierto campo es el de la cinética, que es el que precisamente más ha progresado,

pero no por concluyentes trabajos teóricos, sino por labor experimental en hornos pilotos, y
cuyos estudios han estado en los países de gran capacidad económica. Lo mismo puede decir-
se de la termodinámica, pero de mayor valor para predecir aspectos tecnológicos. En cuanto a
la estequiometría no ha habido dificultad de aplicar los conceptos que comenzaron a estable-
cerse en 1878 y que quedaron plasmados en los primeros 50 años del presente siglo con res-
pecto a las fusiones, incluyendo la conversión (reacciones gas-líquido para precipitar el cobre).
Puede informarse de los conceptos clásicos estequiométricos en la publicación que hiciera en
19990 (26).

He hecho experiencias para fines de estudio termodinámico y en general para extraer

conclusiones teóricas, sin embargo tuve que interrumpirlas, pues ninguna Universidad o
Institución cuenta con equipos adecuados para temperaturas de fusión para obtener matas
(que tal es la denominación para los sulfuros artificialmente formados). El autor del pre-
sente trabajo cuenta con un pirómetro para la determinación de temperaturas hasta 1,200°C.
Las pruebas que hice proyectadas en curvas por encima de dicha temperatura carecen de
valor, pues se alejaban de las que dan los diagramas comparativos de las referencias bi-
bliográficas que cito. Las empresas peruanas, dos, consideraron que no podían dar las
temperaturas de trabajo de los hornos pues eran de carácter reservado, (29).

Características Termodinámicas de los Líquidos en la Fusión de Minerales

EL SISTEMA TERNARIO Cu-Fe-S.

No se presentan elementalmente en las fusiones industriales, ya que a partir de sus compuestos

minerales a las temperaturas de trabajo pasan a sus compuestos estables Cu2S y FeS que forman una
sola fase; se presentan en cantidades no significativas de masas: el cobre elemental y el óxido de cobre.

Han sido estudiados en diferentes atmósferas, en el trabajo de Krivsky y Schuhmann (1). Los
potenciales individuales de Cu, Fe y S fue calculado por la ecuación Gibbs-Duhem de aplicación en los
sistemas ternarios (2) y las constantes a partir de las actividades del Cu y Fe por Chipman. Krivsky los
expone a 1600°C (2), temperatura poco probable en las fundiciones peruanas por utilizar sistemas
modificados del procedimiento de reverbero clásico.

Podemos concluir que a partir de las integraciones de Krivsky y Schuhmann es posible calcular las
actividades de los sulfuros estables en fusión: Cu2 S y FeS, los diagramas son pseudo-binarios muy
cercanos a los ideales y si se quiere utilizar en ingeniería se pueden emplear fracciones molares, para el
primero.
Recursos Metalúrgicos - Metalurgia General II 181

Hay que hacer notar que las actividades de los sulfuros en la fusión se apartan de la Ley de Roult
cuando no corresponden a la estequiometría de las matas.

El Sistema Ternario Fe-S-O

La deficiencia de azufre ponderal de los sulfuros es afectado por la presencia de oxígeno, Kameda
y Yazawa (3); el oxígeno en las soluciones de laboratorio e industrial varía de 0.1 hasta un poco más de
10% lo que fue expuesto por los autores en los diagramas del citado trabajo.

Se puede colegir (4) que se obtienen tanto en la práctica como en el laboratorio matas que tiene
menos azufre que el que corresponde a la relación Cu2S:FeS; diferentes autores suponen que el oxíge-
no contenido en ellos forma óxidos de fierro. Efectivamente desde muy antiguo, por ejemplo en los
hornos de cuba se encontró por métodos cualitativos especiales que existían óxidos de fierro (en los
hornos verticales de atmósfera reductora), en dichos tipos de hornos se consideró que para la práctica
operativa se presentaba el fierro divalente. En la actualidad tanto en el horno de reverbero clásico
(atmósfera cercamente neutra) y con mayor razón en los modernos que utilizan oxígeno, como en los
procedimientos de fusión instantánea se presenta Fe2O3.

Determinar cuantitativamente las concentraciones de Fe0 y Fe3O4 en la práctica industrial, presenta

problemas por el carácter líquido de la fase a las temperaturas de fusión de los hornos industriales.

Se toma el diagrama FeS-FeO. Información experimental ha sido recogida por Nagamorí y Kameda
(5). Con la misma, Yazawa y Chnalek establecieron equilibrios y actividades FeS y FeO en el ternario
Fe-S-O a 1200°C (6).

El Sistema Cuaternario CU-Fe-S-O

Es el que ha merecido intensas investigaciones, aunque es el más incierto en relación con el trabajo
industrial.

Kameda y Yazawa hicieron numerosas pruebas experimentales, sometieron al sistema a una at-
mósfera neutras en presencia de nitrógeno a fin de evitar la formación de óxidos confinando su estudio
a un sistema ternario Cu2S-FeS-FeO. Este trabajo es clásico en metalurgia ya que se calcularon curvas
de isoactividad en relación cuantitativa de sus componentes (7).

Posteriormente fue ampliada la investigación para el sistema cuaternario Cu2S-FeS-FeO-Fe2O3

(8). Describen a base de las presiones parciales de SO2, el equilibrio de las matas en funciones al
azufre y el oxígeno. Principalmente estuvieron relacionada con las matas desde un punto puramente
teórico.
182 Guillermo Tantaleán Vanini

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

°Cu
S
2
0.8

0.6

0.4

0.2 ° FeS

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

CITA BIB7. (11) SISTEMA Cu 2 FeS EN FUNCION DE SUS ACTIVIDADES

CITA BIB. (9): ACTIVIDADES (ISO) DEL SISTEMA Cu-Fe-S DE LA MATA A 1350° C
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1400

1300

1200

1100

1000

900

20 40 60 80

% FeO

CITA BIB. (17): SISTEMA FeS-FeO EN % S EN PESO

CITA BIB. (1): INFORMACION DE SOLUBILIDAD DEL Fe EL PLANO ISOTERMICO EN EL SISTEMA

Cu-Fe-S
184 Guillermo Tantaleán Vanini

Los anteriores trabajos han sido fundamentales para la ingeniería de procesos minerales, pues permite al
operador de una fundición calcular aproximadamente el desarrollo cuantitativo de la magnetita. Sus trabajos
han sido extensos y han sido traducidos en diagramas que permiten ser usados con proximidad a la realidad.

Para concluir son los que mejor han demostrado el real comportamiento Cu-Fe-S-O, expresando otra vez
el grado de oxidación del Fe depende del equilibrio de la fase gaseosa con la fase sulfuros artificiales (mata).

Fase Escoria
Las escorias han merecido, por su importancia en el proceso de fundición, múltiples estudios du-
rante el presente siglo; los de mayor valor son los que se han hecho a partir de 1950.

Clásicamente se ha reducido el sistema al SiO 2-? FeO-? Ca0, donde ? representa la suma de
otros óxidos que dentro de ciertos límites porcentuales presentaban similaridad en las propiedades del
Fe0 y Ca0 en función de las características químicas y físico-químicas que deben tener las escorias
durante la formación, objetivos en sus propiedades de depuración y transporte de sus masas líquidas.
En la actualidad dado el adelanto en las operaciones de concentración de minerales brutos ha perdido
gran parte de vigencia en la generalidad de los casos, así como a conceptos actuales sobre la natura-
leza de la actividad del oxígeno en las dos fases, escoria y mata.

Se han hecho estudios puramente teóricos del sistema quinario Si0 2-Fe-O-Al203-Ca0, que no ha
tenido mayor utilidad industrial. Para efectos prácticos se debe tomar el sistema cuaternario Si0 2-
FeO-Al203-Ca0, Verney ha estudiado sus efectos (9).

Una más elaborada teoría sobre esta materia es el estudio de Muan y Osborn (10).

Se debe agregar que se han estudiado los sistemas Fe0-SiO 2, FeO-O-CaO y FeO-Fe2O3-SiO 2.
Los que más han estudiado estos son Muan (11), Larson y Chpman, y Schuhmann (12 y 13).
Se les puede dar escasa utilidad para fines prácticos.

Teóricamente se ha tratado de armonizar la presencia del cobre y sus compuestos en las escorias
simultáneamente con la atmósfera del horno. Los aspectos teóricos anteriormente han sido puntualiza-
dos por Sano y Sakao (15) para el CO-CO2-SO2.

Los sistemas simultáneos Cu2S y Cu2O por parte de Ajersch y Toguri (14) los expresan en el
diagrama del dibujo correspondiente. Jefes y Díaz dieron sus conclusiones ya de importancia indus-
trial. Los aspectos teóricos anteriores han sido perfeccionados posteriormente.

Finalmente se ha estudiado los potenciales químicos Cu-S-O y Fe-S-O que han tenido gran inci-
dencia en los procesos industriales de producción continua de sulfuros.

Como se ha expresado los procedimientos modernos de concentración de minerales han minimiza-

do la presencia de Al203 y Ca0, de tal modo que sus efectos en la escoria y mata son menores.

Para las dos fase que se presentan en la fundición de cobre puede centrarse el estudio en: Si0 2-Cu-S-Fe-
O. En el presente estudio se ha hablado de las presencia del fierro divalente y trivalente que como es evidente
depende de la fase gaseosa. Es importante cuantificar sus presencias en los procedimientos modernos de
fusión; en realidad un conocimiento más profundo sobre este aspecto se tiene en los estudios a partir de
1950, pues toma en cuenta la fase gaseosa. Para efectos teóricos y prácticos debe incidirse en mata-
escoria-gas.
Recursos Metalúrgicos - Metalurgia General II 185

CITA BIB. (27): SISTEMA FeO-Fe2O3 - Al2O3 - SIO2 (LÍQUIDO)

La interacción entre sulfuros artificiales y silicatos fueron estudiados en forma completa por Yazawa
y Kameda (16) y (17). Otros investigadores perfeccionaron lo que establecieron aquellos.

Sin embargo la expresión tetraédrica es interesante para interpretar los estados de equilibrio en las fusiones
industriales en relación con la interacción mata-escoria, como se expone en la figura correspondiente.

La Eficiencia de la Recuperación de Cobre

Como es bien conocido el cobre que sale en las escorias de las fundiciones puede ser porque está
entrampado como gotas o químicamente disuelto como un producto de carácter básico; estas son las
más importantes.

En relación con las cuantificaciones de pérdidas por causas de operación las informaciones son
discrepantes. Para Yazawa (18), Yazawa y Kameda (19), estos últimos están en función del tanto por
ciento del cobre en la mata.

La pérdida de cobre químicamente disuelto lo exponen Toguri, Themelis, Jenninngs (20).

La interpretación de las pérdidas de cobre por las causas mencionadas han sido ampliadas y algu-
nos autores dan otras razones como en las citas bibliográficas que hago al final.

El cobre recirculante del convertidor si el caso lo amerita puede ser recuperado por flotación o
lixiviación (21—22).

Es interesante leer los trabajos sobre esta materia que han escrito Altman y Kellog y el de Minto
y Davenport.
186 Guillermo Tantaleán Vanini

CITA BIB. (27): SISTEMA CUATERNARIO A TEMPERATURAS LÍQUIDAS

CITA BIB. (45): TETRAEDRO DEL SISTEMA Cu 2 S-FeS-FeO-SiO 2

Recursos Metalúrgicos - Metalurgia General II 187

CITA BIB. (70): BINARIOS Cu2S y Cu2O

CITA BIB.(53): COBRE Y AZUFRE, CONCENTRACIONES EN FUNCION DEL % DE COBRE EN LA MATA

188 Guillermo Tantaleán Vanini

NS
0.30 0.31 0.32 0.33 0.34 0.35

3
Cu2S

1.0

2 ° Cu 0.8

°C
PS 2 x 102 0.6

PS
1 2 0.4

0.2

CITA BIB. (9): LAS ACTIVIDADES DE Cu y S en Cu S (1350° C)

2

CITA BIB. (13): CONCENTRACIONES Cu SVERSUSO DE MATAS EN DIVERSOS % DE SiO

2 2 2
Recursos Metalúrgicos - Metalurgia General II 189

Cinética
Todos los aspectos de la cinética es propiamente química. Sus principios teóricos son bien conoci-
dos, así como las ecuaciones de las velocidades de transferencia de masa y calor, por lo menos los de
carácter teórico.

Dadas las grandes diferencias físicas y químicas que existen para una determinada sección y a sus
variaciones en la misma en un determinado momento para los diferentes tópicos que comprende la
cinética, así como a la geometría de un determinado horno, e igualmente a los cambios cualitativos y
cuantitativos eventuales de las materias que se alimentan, la cinética es punto extremadamente aleatorio
para predicciones en el caso de procesos minerales de carácter industrial, y el ingeniero que opera
hornos y reactores de tal naturaleza, salva estos aspectos en diferentes formas que no es el caso tratar.

La Cinética ha merecido extensos y repetidos trabajos, especialmente por europeos; sus investiga-
ciones no me han sido accesibles por el idioma, no así la de los investigadores japoneses que están en
idioma inglés.

Algunos aspectos de la cinética, como los flujos de fluidos, viscosidad, etc. fueron obtenidos en
laboratorios durante los primeros cincuenta años de este siglo, han sido corroborados por la práctica,
por ejemplo lo expuesto por el tratadista H.O. Hofman en “General Metallurgy”, “Metallurgy of Lead”
(1ra. edición 1892 y de gran perfeccionamiento en 1918), “Metallurgy of Copper” etc, todavía sus
diagramas y cuadros tienen vigencia a pesar de su poco pulimento y precisión.

Los trabajos más importantes sobre cinética están en el presente estudio en las citas bibliográficas
específicas.

Conclusiones

1. El presente estudio se basa en fuentes predominantes teóricas; en aspectos que he considera-

do pueden ser de utilidad práctica, los he puntualizado.

2. He buscado trabajos peruanos en aspectos teóricos en la fundición de minerales y no se han

encontrado con bases físico-químicas.

3. El estudio abarca publicaciones extranjeras, todas ellas en idioma inglés, de 1950 a 1972
existentes en bibliotecas peruanas, las mismas que se cita; también se hace una relación
bibliográfica que he tenido a la mano en el mismo idioma y por igual período. Las suscripciones
e intercambio de publicaciones se habían ido extinguiendo, en el área de metalurgia y en
general de procesos minerales, a partir de 1965 en todas las instituciones universitarias y
externas a las mismas a partir de finales de la década de 1960. hoy día no hay publicaciones
teóricas sobre pirometalurgia en bibliotecas institucionales tanto del Estado como de las
particulares.

Me he basado en copias y resúmenes que hiciera en esos años, especialmente en el que

fuera Instituto Nacional de Investigación, y Fomento Mineros (hoy INGEMMET ahora
dedicado a la parte geológica exclusivamente y ha omitido el aspecto industrial de los pro-
cesos minerales).
190 Guillermo Tantaleán Vanini

4. He comprobado en mis visitas que hiciera en 1989, 1993 y 1995 al centro universitario de
Tucson y a la Biblioteca del Congreso de los EE.UU de NA, que en el período mencionado en
el punto 3, corresponde a los trabajos de investigación básica que se menciona en la bibliogra-
fía, y son en los que se sustentan los modernos procedimientos de obtención de cobre, y cuyos
principios son extensivos a lo más importantes metales industriales.

5. La intención del trabajo bibliográfico que hago, puede ser utilizada en la ingeniería de procesos
minerales en el Perú. Estos presentan peculiaridades especiales en importantes regiones mine-
ras, que generarán grandes dificultades para la aplicación de procedimientos extractivos de los
metales; como es el caso que se presenta en la Fundición de la Oroya.

6. Es necesario que las Universidades peruanas que tengan unidades académicas de química y
metalurgia empiecen a realizar investigación básica en este aspecto, y la que ya se ha efectuado
a nivel universal la apliquen en el laboratorio con nuestras materias primas en la especialidad de
pirometalurgia.

Sin embargo se carece de instrumental, equipo, infraestructura y una adecuada atracción para
atraer a la Universidad a los investigadores que deben tener mínima experiencia en la industria y cuali-
dades especiales para la investigación.

Nuestro País por conveniencia económica no puede estar supeditado a la tecnología extranjera y
dar solución a las particulares características de nuestros minerales. El profesional peruano ha demos-
trado que cuando se le da facilidades mínimas es capaz de resolver problemas, como han sido los de
la Fundición de la Oroya, que en determinada época tuvo un eficiente Centro de Investigación y otro
Bibliográfico.

Lima, 31 de diciembre de 1995