Capítulo V Analisis de Los Cationes

ESTUDIO ANALÍTICO DE LOS CATIONES ABRAHÁN FERNANDO TREJO ESPINOZA
CAPÍTULO V
ESTUDIO ANALÍTICO DE LOS CATIONES
5.1. Clasificación analítica de cationes
Ciertos iones metálicos se comportan de manera semejante al ser

tratados con un determinado reactivo, clasificándose en grupos por
adiciones sucesivas de reactivos, lo que se aprovecha para la
clasificación sistemática. La marcha analítica puede ser por la ruta de
ácido sulfhídrico o por el carbonato de sodio.
5.2. Marcha analítica
Es el conjunto de reglas prácticas que se fundamenta en las

propiedades de los iones y en las leyes que rigen las reacciones
químicas de estos, para separar de una manera sistemática los diversos
iones contenidos en una muestra problema para proceder a su
definitivo reconocimiento.
5.3. Preparación del problema para la marcha analítica
El problema debe estar exento de materia orgánica, excepto acetato y

oxalato por que impide la precipitación de algunos cationes o provoca la
separación prematura de otros.
El problema no debe contener exceso del anión fluoruro, por que forma
complejos muy estables con Fe3+, Al3+, Be2+, Sn4+, Sb5+, Cr4+ y no
precipita o lo hacen parcialmente con el Na 2CO3. Se identifica por el
QUÍMICA ANALÍTICA 107

ensayo de corrosión del vidrio, que debe ser francamente positivo para
considerarlo interferente se elimina por tratamiento en caliente con
HNO3.
El problema debe tener reacción ácida, si fuera neutra o alcalina

acidificar con HNO3 2M y calentar a ebullición para destruir los
complejos hidroxilados amoniacales, cianurados y de tiosulfato, que
impide la precipitación de algunos cationes con Na2CO3.
Si el problema presenta coloración fuerte, es inconveniente, por que

perturba la apreciación de algunos ensayos de identificación. La
decoloración se efectúa por tratamiento con H 2O2 en medio ácido y a
ebullición.
Si existe amoniaco libre (pH mayor o igual a 10,5, olor) debe ser
expulsado por ebullición.
5.4. Marcha analítica de cationes del ácido sulfhídrico
Es el método clásico, que utiliza el anión sulfuro como agente

precipitante. Es la marcha analítica mejor practicada, estudiada y
perfeccionada por más de un siglo; se conoce bien sus aspectos teóricos
y prácticos a pesar de la toxicidad y desagradable olor del gas
sulfhídrico, para evitar estas molestias se ha tratado de sustituir con
Na2S, Na2S2O3, ácido tioacético, tiocarbonato amónico, tioacetamida y
reactivos que por hidrólisis o descomposición generan el anión sulfuro y
producen precipitados más puros como la tioacetamida. Su carencia y
el hecho de no conocer suficiente sus reacciones, hacen que ninguno se
emplee con carácter general. Es más utilizada para cationes de
investigación ordinaria.
El fundamento analítico radica en que la clasificación y separación se

basa en la solubilidad de los cloruros, sulfuros, hidróxidos y
carbonatos.
Por la ruta del ácido sulfhídrico, se tiene grupos en un número de cinco,

que se puede sintetizar de la siguiente manera.
5.4.1. Breve análisis por grupos de cationes
La separación de los iones del grupo I se basa en la solubilidad del

PbCl2 en agua caliente y luego la solubilidad del AgCl en NH 4OH por
formación del complejo.
Los iones del grupo II, a su vez se clasifican en IIA y IIB. El grupo IIA,
esta constituido por los iones cuyos sulfuros son insolubles en
polisulfuro de amonio, conocido como grupo del Cu (Hg, Pb, Cu, Cd).

El grupo IIB está conformado por los iones cuyos sulfuros son solubles
en polisulfuro amónico formando tiosales solubles o iones complejos.
La separación del grupo IIA se basa en que el HNO 3 caliente disuelve a

todos los sulfuros de este subgrupo con excepción del HgS.
Los hidróxidos de Cu, Bi y Cd son solubles en exceso de NH 4OH. En el

grupo IIB la característica está en la reducción de los iones a metal
elemental, caso del Sb y Sn.
Los iones metálicos del grupo III para su separación e identificación, se

aprovecha la insolubilidad del NiS y CoS en HCl la solubilidad del
Al(OH)3 y el Zn(OH)2 en exceso de solución de NaOH con la insolubilidad
en el mismo reactivo del Fe(OH)3 y del MnO2.H2O, así como la oxidación
del Cr(OH)3 a CrO42- por acción del Na2O2.
En grupo IV se separa precipitando los iones del Ba, Sr y Ca con

carbonato separando del Mg que no precipita por marcada diferencia
del producto de solubilidad, la misma diferencia se aprovecha luego
para separar el Ba de los elementos Sr y Ca al ser tratados con sulfato.
Los elementos de estos grupos luego de una previa eliminación de los

elementos alcalinotérreos como el Ca, Sr y Ba, se trata directamente
cada uno a través de ensayos propios.

Cuadro Nº 2
Clasificación analítica de cationes del ácido sulfhídrico
V de los metales
Grupos I de plata IIA del Cu IIB del As IIIA del Fe IIIB del Zn IV del Ca
alcalinos
H2S en (NH4)2CO3 en
H2S en (NH4)2S con
Reactivo de HCL presencia NH4OH presencia de Sin reactivo de
presencia de NH4OH y
grupo diluido de con NH4Cl NH4OH y grupo
HCl diluido NH4Cl
(NH4)2Sx NH4Cl
Hg2+, Pb2+,
Ag+, Pb2+, As3+, Sb3+, Al3+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Ba2+, Sr2+, Mg2+, Na+, K+, Li+,
Iones Cu2+, Bi3+,
Hg22+ Sn2+, Cr3+ Mn2+, Zn2+ Ca2+ NH4+
Cd2+
Sin precipitado de
Precipitado MCln M2Sn M2Sn M(OH)3 MS MCO3
grupo
Solubles
Insolubles en
en sulfuros sulfuro Precipitados Precipitados
Insolubles Insolubles
Característica alcalinos o alcalinos en medio en medio No precipitan
en HCl(dil) en NH4OH
en álcalis o en amoniacal amoniacal
fuertes álcalis
fuertes

Esquema N° 1
Separación sistemática
5.4.2. Desventajas
 El H2S es un gas muy tóxico y de olor desagradable.

 Deficiente separación por la abundancia de fenómenos de
cooprecipitación, disolución inducida, facilidad de peptización de
muchos precipitados, reacciones secundarias por el carácter
reductor de anión sulfuro.
 No presenta sistemática cuando se presentan iones como Mo (VI),
(V), U VI).
 La presencia de aniones como fosfato, fluoruro, borato, oxalato,
obliga a modificar algunos esquemas de grupo para evitar la
interferencia de los mismos.
5.4.3. Grupo primero
Comprende los cationes cuyos cloruros son insolubles en ácidos

diluidos. Precipitan con HCl. Son Ag+, Pb2+, Hg22+,Tl+, (W6+, Nb5+ y Ta5+).

Los tres últimos no precipitan cloruros insolubles, sino óxidos más o

menos hidratados, insolubles en medio ácido.
Esquema N° 1
Grupo primero
Grupo I
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2

+ agua caliente, filtrar
Precipitado 1 Filtrado 1
AgCl, Hg2Cl2 PbCl2, separar en tres

+ NH4OH, filtrar porciones:
a. +K2CrO4, precipitado
amarillo,
b. +KI, precipitado amarillo,
c. +H2SO4(d), precipitado
blanco
Negro; Hg(NH2)Cl +Hg, disolver Ag(NH3)2Cl, separar en dos

en agua regia, + SnCl2, porciones:
precipitado blanco o a. +HNO3(d), precipitado blanco,
precipitado gris indica b. +KI, precipitado amarillo.
presencia de Hg.
5.4.4. Grupo segundo
Integra aquellos cationes cuyos sulfuros son insolubles en los ácidos

diluidos. Precipitan por el H2S en dicho medio ácido, este grupo se
divide en dos subgrupos: el IIA, formado por los cationes cuyos sulfuros
no son solubles en los sulfuros alcalinos o en los álcalis cáusticos y el
IIB, constituido por los cationes cuyos sulfuros se disuelven en los
reactivos indicados para formar tiosales:
IIA: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Pd2+.
IIB: As3+ y 5+, Sb3+ y 5+, Sn3+ y 4+, Mo5+, Pt4+, Au3+, Ge4+, (Se4+, Te4+).
El hecho de que el Pb2+ figure en los grupos primero y segundo obedece

a que su precipitación como cloruro no puede ser total y hay que prever
su presencia en el segundo grupo.

Esquema N° 2
Grupo segundo
Grupo II
CuS, CdS, HgS, PbS, Bi2S3, As2S3, As2S3, As2S5, Sb2S3, As2S5, SnS, SnS2.
Lavar con agua sulfhídrica + (NH4)2Sx, calentar 60°C por 4 min., filtrar
Precipitado 1
Grupo IIA Filtrado 1
Grupo IIB
CuS, CdS, HgS, PbS, Bi2S3. Lavar con (NH4)2S
y NH4NO3 al 1% + HNO3(d), hervir, filtar. (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)3SnS3,
acidificar con HCl por gotas,
Precipitado 2 Filtrado 2 calentar suavemente, precipitado
amarillo, diluir, + HCl(d), exceso,
HgS, negro, disolver en agua regia, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2, Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, probar Pb2+ en calentar, filtrar, lavar, desechar
hervir, + SnCl2, precipitado blanco gris. H2SO4(d), y etanol, precipitado, +H2SO4(d), calentar, filtrado, + HCl(c), por 5 min.,
desprendimiento de gas (humo blanco), filtrar. diluir, filtrar.
PbSO4, blanco, + NH4Ac, AcAc, CuSO4, CdSO4, Bi(SO4)3,
+K2CrO4, precipitado amarillo. +NH4OH en exceso, filtrar.
Bi(HO)3, Cu(NH3)4SO4, Cd(NH3)4SO4, si es incoloro

a. +Na2SnO2, precipitado negro no hay cobre, si es azul hay cobre, filtrar.
b. +HNO3 + Na2HPO4, precipitado blanco
Filtrado 4
Precipitado 4
+KCN + H2S, precipitado amarillo
+K4[Fe(CN)6] +HAc, (Cd).
precipitado pardo rojizo (Cu).
As2S5, As2S3, Sb , Sn4+, SbCl3,

3+
filtrar SnCl4, filtar
Precipitado 4 Filtrado 8 Precipitado 6 Filtrado 6
Calentar 2-3 min. H2O y + HNO3(c) o HCl(c), + +NH4OH, + 4,5 g H2C2O4, hervir, Neutralizar, + Fe,
(NH4)2CO3, HCl(d) precipitado KClO3, evaporar, precipitado anaranjado de Sb2S3. filtrar
amarillo de As2S5. NH4OH en exceso, +
mezcla magnesiana, Precipitado 7 Filtrado 7
precipitado blanco
cristalino,
MgNH4AsO4.6H2O,
precipitado amarillo
de As2S3.

Fe, desechar, HgCl2, precipitado

Sb blanco gris de Sn

5.4.5. Grupo Tercero
Incluye los cationes que precipitan hidróxido o sulfuro con el NH 4OH y

el H2S o el (NH4)2S. También comprende dos subgrupos, el IIIA, formado
por los cationes que forman hidróxido insoluble con el NH 4OH en
presencia de NH4Cl y el IIIB constituido por cationes divalentes que
precipitan sulfuro en medio alcalino.
IIIA: Fe3+, Al3+, Cr3+, Ti4+, U6+, Zr4+, V5+, Be2+, Th4+, La3+, Ce3+ y 4+, además
tierras raras (eventualmente W).
IIIB: Ni2+, Co2+, Mn2+ y Zn2+ (eventualmente Tl+).
Esquema N° 3
Grupo tercero
Grupo IIIA
Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3, lavar con NH4Cl

al 1%, calentar, disolver NaOH y H 2O2,
hervir 4-5 min., filtrar.
Fe(OH)3, MnO2, Si es incoloro

filtrar. no hay cromo,
Precipitado 2 Filtrado 2 si es amarillo
hay cromo.
H2SO4 y H2O2, + HNO3(1:1),
a. +KSCN, a. + Pb3O4, hervir, diluir
precipitado rojo. dejar enfriar, color violeta.
b. +K4[Fe(CN)6], b. + NaBiO3, agitar,
precipitad de Fe. sedimentar, color violeta de
Mn.
Filtrado 3
Filtrado 3
+ NH4Cl, hervir hasta olor amoniacal,
+ HAc, + Pb(Ac)2, precipitado filtrar, precipitado blanco de Al.
amarillo de Cr.
Grupo IIIB
CoS, Nis, ZnS, MnS, negro, negro, blanco,
rosado respectivamente, +HCl(d), filtrar.
CoS, NiS, sales básicas, ZnCl2, MnCl2,
+ agua regia, filtrar. hervir,
desprendimiento
Precipitado 2 Filtrado 2 de H2S, + NaOH
y Br2, hervir 3
+NH4SCN, + alcohol + NH4Cl, NH4OH, + min., filtrar.
amilico, agitar dimetilglioxima,
fuertemente, formación precipitado rojo
de dos fases, uno azul grosella de Ni.
de Co.
Filtrado 3
Filtrado 3
+ NH4OH, calentar, + NaBrO4, HAc, separar:
+ HNO3, + H2O2, + Pb3O4 ó PbO2, a. +H2S, precipitado blanco.
hervir, color violeta de Mn. b. +K4[Fe(CN)6, precipitado de Zn.

5.4.6. Grupo cuarto
Constituido por los cationes que precipitan con el carbonato amónico en

presencia de NH4Cl, son: Ca2+, Sr2+, Ba2+.
Esquema N° 4
Grupo cuarto
Grupo IV
CaCO3, BaCO3, SrCO3,

+HNO3(c), filtrar.
Ba(NO3)2, Sr(NO3)2, Ca(NO3)2, +NH4OH,
disolver en agua, a. Na2C2O4, precipitado blanco.
+K2CrO4 en medio b. + K4[Fe(CN)6], precipitado
acético, filtrar. blanco.
BaCrO4, identificar a la llama, + NH4OH, etanol, color
color verde amarillento de Ba. rojo carmín de Sr.
5.4.7. Grupo quinto
Comprende los cationes que no precipitan por lo reactivos precedentes,

son: Mg2+, Na+, K+, NH4+, Li+, Rb+, Cs+.
Esquema N° 5
Grupo quinto
Grupo V
Separar en dos
porciones.
Porción 1 Porción 2
Na2HPO4, frotar las paredes Evaporar a
del vaso, precipitado blanco sequedad, si hay
cristalino de Mg2+. residuos, Na+,
K , Mg , 2-3 ml
+ 2+
de H2O, filtrar.
Mg 2+
En dos porciones:
a. + cobaltinitrito de sodio,
precipitado amarillo.
b. identificación a la llama,
color violeta de K.
c. + acetato de uranilo,
cristalino de Mg.
d. identificación a la llama,
color amarillo oro de Na.


Esquema N° 6 Esquema general de la marcha analítica de cationes del H2S

Muestra problema + HCldiluido
RESIDUO 1, GRUPO I: cloruros de Ag, Pb, Hg22+, Tl+ y WO3, FILTRADO 1, grupos restantes. Se
Nb2O5. nH2O y Ta2O5.n H2O. Tratar con agua caliente. Filtrar precipita con H2S en medio ácido
a 2+ +
Filtrado 1 Pb , Tl .
Residuo la, AgCl, Hg2Cl2, WO3, Nb2O5, y Añadir H2SO4 Residuo 2, GRUPO II: Sulfuros de Hg, (Hg2+), Pb, Bi, Cu, Cd Pd, As, Filtrado 2, grupos restantes.
Ta2O5 s hidratados. Tratar con NH3. Sb, Sn, Ge, Mo, Pt y Au (Se, Te). Tratar con polisulfuro de amonio. Añadir NH4Cl + NH3
Filtrado 1d, Filtrado 1d,

Residuo lb, HgNH2Cl, Hg, Nb2O5 y Ta2O5 Filtrado 1b, PbSO4 Pb identificar Tl
nH2O. Tratar con agua de bromo. Ag(NH3)2+, WO42-
Residuo lc Nb2O5 y Filtrado 1c Hg2+ Precipitado Solución WO42-

Ta2O5 hidratados. Identificar Hg AgI Ag Identificar W Residuo 2a, sulfuros de Hg, Pb, Bi,
Tratar con Cu y Pt. Tratar con HNO3
NaF+H2O2 hervir e
identificar Nb y Ta
Filtrado Ia, tiosales de As, Sb, Sn, Ge, Mo, Residuo 2b, sulfuros de Hg y Pd. Disolver Filtrado 2b, Pd, Bi. Cu,
Au, Pt (Se, Te), Tratar con HCl (l:l) en agua regia e identificar Hg2+, Pd Cd(Pd). Tratar con H2SO4
Precipitado: PbSO4 Solución: Bi, Cu,

Pb Cd(Pd) Añadir NH3
Precipitado: sulfuros de As, Mo, Solución: Sb, Sn, Ge.
Au, Pt (Se y Te) Tratar con NH3 Identificar Sb, So y Ge
Precipitado: Bi(OH)3 Solución: Complejos de

Residuo: Au (Se. Te). Disolver Solución: As, Pt Mo, Identificar Bi Cu, Cd (Pd)
y tratar con H2C2O4 Identificar As, Mo, Pt
Cu Añadir KCN+
Precipitado: Au, Solución: Se, Te H2S, Cd
identificar Au identificar Se y Te
Filtrado 3, SUB GRUPO 3B y

Residuo 3, SUB GRUPO IIIA: hidróxidos de Fe Al, Cr, U (uranato), restantes grupos se pasa H2S
Ti, Be Zr, Th, tierras raras (V, W), Tratar con NaOH y hervir.
Residuo: hidróxidos de Fe, Cr, Ti, Zr. Th. T.R. y Solución: Al, Be, V (W) Añadir
(NH4)2U2 O7. Disolver en HCl. Añadir H2C2O4, acético más Na2HPO4
Precipitado: Th y TR. Solución: Fe, U, Cr, Ti, Zr Destruir H2C2O4 Precipitado: Al, Be Disolver en HCl Solución; V (W).
Identificar Th, La, Ce con H2SO4+ HNO3 e identificar Fe, U, Cr. Ti, e identificar Al y Be Identificar V (W)
Filtrado 4, GRUPOS IV y V
Tratar con (NH4)2CO3
Precipitados Sulfuro de Ni, Co, Filtrado 5, GRUPO V: Calcinar, disolver
Mn, Zn (Tl). Tratar con HCl con agua y tratar con Ba(OH)2
Residuo 5. Grupo IV: Carbonatos de Ca,

Residuo: NiSOH, CoSOH Disolver Solución: Mn, Zn. Tratar Precipitado: Mg(OH)2 Solución: Li, Na, K, Rb, Cs; eliminar Ba2+. Añadir
Sr, Ba. Tratar con HNO3 concentrado.
en agua regia e Identificar Ni, Co con NaOH y H2O2 Disolver e identificar Mg HCl y calcinar. Extraer con alcohol Isobutílico
Residuo: Ba Sr. Disolver en agua y Solución: Ca
tratar con K2CrO4, y ácido acético Identificar Ca
Residuo: MnO2 Solución: Zn, (Tl). Residuo: Cloruros de Na, K Solución; Li
Identificar Mn Identificar Zn(Tl) Rb, Cs Tratar con etanol Identificar Li
Precipitado: BaCrO4 Solución: Sr

identificar Ba Identificar Sr
Residuo: Na, K, Solución: Rb, Cs
Identificar Na, K identificar Rb,Cs

5.5. Marcha analítica de cationes de carbonato sódico
Se basa en la utilización sucesiva de cinco reactivos generales: Na 2CO3,

HNO3, HCl, (NH4)2SO4, NH4OH, para separa cationes en seis grupos.
i. Grupo soluble en carbonato sódico

ii. Grupo insoluble en ácido nítrico concentrado.
iii. Grupo de los cloruros.
iv. Grupo de los sulfatos.
v. Grupo de los hidróxidos.
vi. Grupo de los complejos aminados.
5.5.1. Ventajas respecto a la marcha analítica de H2S
 Se consigue una eliminación previa de aniones que interfieren la

separación de algunos grupos.
 Permite reconocer con sencillez en la solución de Na 2CO3, elementos
como molibdeno, vanadio, uranio y wolframio.
 Es posible determinar los estados de oxidación de un ión, por
ejemplo el cromo se identifica como Cr 3+ en el grupo quinto y como
Cr6+ en el grupo primero.
 Es aplicable a problemas heterogéneos, es decir muestras con
precipitados.
 Es posible observar concentraciones aproximadas de la mayoría de
cationes en el problema.
 No se utilizan gases tóxicos, tampoco hay desprendimiento
abundante de gases, vapores y/o humos.
 Es una marcha rápida.
5.5.2. Desventajas
 En el primer grupo contiene un numero grande de cationes y

algunos (los circunstanciales) aparecen en otros grupos, lo que
obliga a duplicar ensayos con la dificultad de concentración cuando
un catión se separa en dos grupos.
 Posible alteración en el número de oxidación de algunos cationes,
especialmente durante el tratamiento con Na2CO3.
Esquema N° 7

Separación sistemática
Muestra problema
+ Na2CO3 0,5 M
Calentar a ebullición, filtrar
Carbonatos, hidróxidos, Grupo I

óxidos, sales básicas, ácidos Cationes solubles en
insolubles, elementos libres. carbonato de sodio
+ HNO3(c)
Hervir, diluir, filtrar
Grupo II + HCl 2 M
Insolubles en HNO3(c) Calentar, filtrar
Filtrado 3 Filtrado 3
Grupo III + (NH4)2SO4

Cloruro de plata, plomo y Calentar,
mercurio (I) filtrar
Filtrado 4
Grupo IV
Sulfato de calcio, estroncio, Filtrado 4
bario y plomo
+ NH4Cl y
NH4OH(c)
Calentar,
filtrar
Filtrado 4
Grupo V
Hidróxido de fierro, Filtrado 4
aluminio, bismuto y cromo
Grupo VI
Complejos aminados.

Cuadro N° 3
Clasificación analítica
Cationes
Grupo Investigación Menos Observaciones
Circunstanciales
ordinaria frecuente
No precipitan con Na2CO3 forman
carbonatos solubles, iones
Cr6+, Mo6+, W6+, V5+, U6+, Ge4+, Se6+, complejos o aniones estables. El Se
I Hg2+, Au3+,Pt4+
As5+, As3+, K+ Te ,Tl , Li
6+ + +
y Te no son formadores de cationes,
se presentan como seleniato,
selenito, telurato, telurito.
El precipitado con Na2CO3 es
II Sb3+, Sb5+, Ti4+, Sn4+ Nb5+, Ta5+ Au, Pt
insoluble a la reacción del HNO3(c).
Precipitan como cloruros. El Pb
III Ag+, Pb2+, Hg+ precipita parcialmente, si está en
pequeña cantidad no precipita.
Precipitan como sulfatos. El Ca
IV Ca2+, Sr2+, Ba2+, Pb2+
precipita si esta en buena cantidad.
Precipitan como hidróxidos en
V Fe3+, Bi3+, Cr3+, Al3+ Be2+, Ce3+, Ti4+ Th4+, Zr4+
presencia de sales amónicas.
Mn2+, Cu2+, Co2+, No precipitan con NH4OH en
Se(IV) y (VI), Te (IV)
VI Ni2+, Cd2+, Hg2+, Pd2+ presencia de sales amónicas.
y (VI)
Ca2+, Mg2+
El Na+ y el NH4+ se reconocen directamente en el problema original.

Esquema N° 8 Esquema general de la marcha analítica

MP+Na2CO3, 0.5M
RESIDUO 1: Carbonatos, hidróxidos, óxidos, sales FILTRADO 1: Grupo I: V, Cr (VI), Mo, W, As K, U,
básicas, algunos elementos libres. Ácidos insolubles. Ge, Tl (I), Li (Se y Te), eventualmente: Hg (II), Au,
Lavar Con agua caliente. Agrega 20 gotas de HNO 3(c) Pt. Se identifica los cationes en Porciones
evaporar casi a sequedad. Diluir independientes.
RESIDUO 2; Grupo II: Sb 2O3, Sb2O5, H2SnO3, H2TiO3 (Au, Pt), FILTRADO 2: Grupos siguientes,
Nb2O5, Ta2O5 “residuo insoluble”. Disolver en HCl+H 2O2 e añadir HCl 2M. Filtrar.
identificar los cationes en porciones independientes. La parte no
disuelta constituye Nb, Ta y “residuo insoluble”.
FILTRADO 3: Grupos IV, V y VI.
añadir (NH4)2SO4, calentar y filtrar.
RESIDUO 3; Grupo III: AgCl, PbCl 2, Hg2Cl2.
Tratar con agua caliente. Filtrar
RESIDUO 4: Grupo IV: CaSO4, FILTRADO 4: Grupos V y VI.
PbSO4, SrSO4, BaSO4. Tratar con Añadir NH3 conc., calentar
RESIDUO 3ª: AgCl, Hg2Cl2. FILTRADO 3b: Pb2+ Agua fria. Filtrar. Filtrar.
Añadir NH3, 2M. Filtrar. identificar con cromato
de potasio.
RESIDUO 5: Grupo V, FILTRADO 5: Grupo VI
Hidróxidos de Fe, Bi, complejos moniacales de
RESIDUO 3ª1: FILTRADO 3ª1: RESIDUO 4ª: FILTRADO 4ª: Cr, Be, Al. Ce Cu, Co, Ni, Pd, Cd, Hg,
Hg, negro Ag(NH3)2+. PbSO4, SrSO4, Ca2+, se (lantanidos), Th, Ti, Zr. Zn Y Mn2+, Ca2+, Mg2+.
Identificar con KI BaSO4, tratar con identifica con Disolver en HCl 2M e Eventualmente se y Te.
EDTA.Na2. Filtrar. oxalato amónico identificar en porciones Se identifican en
y a la llama. independientes. porciones independientes
y previa separación de
Mn2+ con H2O2, Ca2+ y
Mg2+ se separan como
RESIDUO 4ª1: SrSO4, BaSO4. Tratar con
fosfatos.
EDTA-Na2 a pH 5,6 Filtrar. FILTRADO 4ª1: PbY2- identificar Pb2+ con
Na2S En medio amoniacal, o con H2SO4
RESIDUO 4ª2: BaSO5

Disolver en EDTA-Na2 FILTRADO 4ª2: SrY2-
Amoniacal e identificar Ba2+ identificar Sr2+ con H2SO4
Con K2CrO4 más CaCl2, o o CdSO4.
con HCl.

Nota: Los elementos en cursiva son de investigación menos frecuente.

5.5.3. Grupo primero
Son los cationes solubles en Na2CO3 0,5 M y están contenidos en el

filtrado 1, se procede a la identificación de cada uno en porciones se
paradas de solución.
Cuadro N° 4
Ensayos del grupo primero
1. Vandio (V) 2. Cromo(VI) 3. Molibdeno(VI)
a. Precipitación con oxina a. Color azul con HCl 2 M y a. Color púrpura con
(ac. acético+sol. oxina en gotas de H2O2 al 3 %. HCl 2 M y xantogenato
ac acético, 2 M) y un mL b. A la solución anterior, (etil-xantogenato-
de cloroformo. color violeta con EDTA-Na2 potásico sólido).
b. Precipitado amarillo con al 5 %. b. Color rojo con HCl
cuprón (sol. cuprón al 5 c. Color rojo parduzco con 2 M y KSCN 1 M más
% en etanol) y gotas de ácido fosfórico concentrado. SnCl2 0,25 M en HCl.
HCl, 2 M.
c. Amarillo o amarillo
naranja con HCl
concentrado.
2. Volframio(VI) 3. y 6. Arsénico (III y V) 7.Potasio
a. Precipitado azul a. Precipitación con a. Precipitado amarillo
con HClc y Al. mixtura magnesiana previa con cobaltinitrito
b. Precipitado pardo acidulación con HNO3 2 M, sódico sólido previa
con oxina (en ác. Acético más gotas de NH3(c), del As acidulación con ácido
2 M) y gotas de HCLc. (V) e identificación del As en acético.
el precipitado con SnCl2(s) o b. Color violeta a la
AgNO3 0,1 M. llama del precipitado
b. Oxidación con en (a).
H2O2 del As (III) a As (V) y
reconocimiento como en (a).
c. Formación y
reconocimiento de H3As por
reducción con Al en medio
alcalino.
8. Uranio (VI) 9. Germanio (VI) 10. Talio
(I)
a. Precipitado pardo con a. Color azul con a. Precipitado amarillo
oxina en medio alcalino quinalizarina en medio con KI.
en presencia de EDTA- ácido sulfúrico b. Color verde a la llama.
Na2 al 5 % y amoniaco concentrado.
concentrado.
b. Precipitado pardo
oscuro con ferrocianuro
potásico en medio ácido
HCl 2 M.
11. Litio 12. Selenio 13. Teluro
a. Precipitado Blanco con a. Precipitado rojo en medio a. Reducción a Te negro
Na2HPO4 en medio ácido, HCl con KI con el Na2S2O3 del
alcalino alcohólico. complejo yodurado (HCl
b. Color rojo a la llama. + KI 0,5M a la muestra).
14. Mercurio (II) 15. Oro (III) 16. Platino (IV)
a. Precipitado de Hg, a. Color azul con la base de a. Precipitado de color
negro, con SnCl2 0,25M + Arnold p-tetradiamino- rojo violáceo con el
NaOH 2 M. difenilmetano), previo ácido rubeánico,
b. Color salmón con CuI. acidulado con HCl 2 M. previa acidulación con
b. Color verde azulado con HClc.
H2O2 al 3 %. b. Color amarillo rojizo

con SnCl2 0,25M.
5.5.4. Grupo segundo
Son los cationes insolubles en HNO3(c), se tiene a los siguientes: Sb3+,

Sb5+, Sn4+, Ti4+, Nb5+, Tl5+ (incoloros), Au3+, Pt4+ (amarillo).
El análisis de este grupo se basa en la disolución del precipitado

obtenido con Na2CO3, que posiblemente contiene carbonatos neutros o
básicos, hidróxidos, óxidos, elementos libres como Hg, Ag o Bi, ácidos u
óxidos hidratados como Nb2O5.xH2O, Ta2O5.xH2O. La posibilidad de
existencia de elementos libres exige la acción de un ácido oxidante
(HNO3, H2SO4, HClO4) concentrados y en caliente, se utiliza el HNO 3 por
las siguientes razones:
 Se consigue una separación cuantitativa del Sb y del Sn, evitando su

localización e identificación en los grupos siguientes.
 Evita la precipitación del sulfato de plomo y alcalinotérreos.
 Insolubiliza los posibles silicatos, vanadatos, wolframatos o
molibdatos que perturban la separación de los grupos quinto y sexto.
 Elimina los posibles fluoruros.
Esquema N° 9
Grupo segundo
Filtrado 1
+ HNO3(c), evaporar, diluir, NH4NO3(s),
+ HNO3 2M, Lavar con agua caliente
y disolver en HCl (1:1), + H2O2.
Hervir, calentar, y filtrar.
Nb2O5, Incoloro, complejos de Sb
Ta2O5. y Sn, amarillo rojizo al
agregar peróxido: Ti;
amarillo naranja: Au, Pt;
identificar los cationes en
porciones independientes.
5.5.5. Grupo tercero
Es el grupo de los cloruros, integran los cationes Ag +, Pb2+, Hg22+. El

escaso producto de solubilidad de los cloruros de estos cationes permite
separarlos precipitándolos con HCl(d), sin embargo el Pb2+ esta en poca
cantidad, si esta en poca cantidad no precipita por que su K ps es alta, lo
hará en el grupo cuarto como sulfato. Los cloruros se separan en base
a:
 Solubilidad del cloruro de plomo en agua caliente.

 Doble acción simultanea del amoniaco sobre el cloruro de plata y el
cloruro mercurioso:

 Solubilidad del cloruro de plata para formar el complejo Ag(NH3)2+.

 Transformación de Hg2Cl2 en Hg y Hg(NH2)Cl.
Esquema N° 10
Grupo tercero
Precipitado 3
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2, blanco cuajoso,

blanco denso pulverulento y blanco
cristalino, respectivamente, + agua
caliente, calentar y filtrar.
Precipitado 3.1 Filtrado 3.1
AgCl, Hg2Cl2, PbCl2 identificar con:
+ NH4OH a. + KI, precipitado amarillo.
b. + K2CrO4, precipitado amarillo.

Hg, Hg(NH2)Cl, + agua regia, Ag(NH3)2Cl, identificar con:
identificar con: a. KI, precipitado amarillo
a. SnCl2, precipitado blanco pálido.
gris o negro. b. HCl, precipitado blanco.
b. KI, precipitado verde.
5.5.6. Grupo cuarto
Es el grupo de los sulfatos, integran los cationes Ca 2+, Sr2+, Ba2+ y Pb2+
(incoloros).
Los alcalinotérreos presentan solubilidades parecidas en los distintos

precipitados que originan con diversos reactivos comunes, siendo esto
una dificultad para la separación.
Se emplea como precipitante una disolución saturada de sulfato

amónico y no de ácido sulfúrico por que al llegar a este grupo el
problema contiene suficiente ácido HNO3, segundo y HCl, tercero.
El Ca2+ no precipita totalmente, por lo que es preferible que lo haga en

la menor cantidad posible de sulfato amónico y el sulfato amónico
favorece la solubilidad del Ca2+ por formación de la sal doble
Ca(NH4)2SO4, el calcio precipitará si su concentración es elevada y parte
del calcio se debe reconocer en el grupo sexto.
El sulfato de calcio se separa por su solubilidad en agua fría, aunque

tarda un poco.
La separación de lo otros tres sulfatos se efectúa por su disolución

selectiva en Na2-EDTA, a pH adecuado.

Estos complejos son tanto más estables cuanto más alcalino es el medio
y se descomponen fácilmente al acidular.
Esquema N° 11
Grupo cuarto
Precipitado 4
Residuo: BaSO4, SrSO4, PbSO4,
(CaSO4), blancos, se trata con
agua fría, filtrar.

BaSO4, SrSO4, Ca2+ con oxalato de amonio,
PbSO4. Se trata precipitado blanco.
con EDTA-Na2.
Filtrar.
BaSO4, SrSO4 PbY , identificar con:
-2
Se trata con a. Con Na2S en medio amoniacal,

EDTA-Na2 a pH precipitado negro.
5.6, filtrar b. Con ácido sulfúrico, precipitado
blanco
Residuo: BaSO4, disolver en SrY2-, identificar con:
NH3, + EDTA-Na2, identificar: H2SO4 ó con CdSO4,
a. Con HCl precipitado blanco. precipitado, blanco en
b. Con CaCl2 más K2CrO4, ambos casos.
5.5.7. Grupo quinto
Es el grupo de los hidróxidos, integran los cationes Cr 3+ (verde oscuro,

verde grisáceo, verde violeta), Fe3+ (amarillo rojizo), Bi3+ y Al3+ (incoloros),
además Be2+, Ce3+ (incoloros).
La separación de los cationes de este grupo de los del grupo sexto se

fundamenta en el empleo de una disolución reguladora amoniaco-sal
amónica como precipitante. Precipita el grupo quinto y el sexto forma
complejos amoniaco los solubles (Cu2+, Ni2+, Co2+, Cd2+, Zn2+ y Pd2+). El
efecto del ión común consiste en rebajar la concentración del OH - para
que no precipite los hidróxidos del Mn 2+ y Mg2+ como también de
posibles sales básicas o hidróxidos de los cationes del grupo sexto. La
disolución reguladora formada proporciona un pH adecuado
aproximadamente de 9,5 para precipitar los hidróxidos de los cationes
de este grupo, además el NH4+ favorece la floculación y la no peptización
del Al(OH)3.

Cuadro N° 6
Ensayos del grupo quinto
1. Hierro (III) 2. Bismuto 3. Cromo (III)

a. Precipitado a. Precipitado rojo a. Con EDTA-Na2
azul con K4Fe(CN)6. naranja con yodo color violeta.
b. Color rojo con cincónico. b. Con NaOH y H2O2
KSCN. b. Reducción a Bi color amarillo; más
(negro) con HCl más H2O2 color
estannito. azul fugaz.
Previa separación con NaOH

4. Aluminio 5. Berilio 6. Titanio
a. Laca rosada a. Color azul con a. Con H2O2 color
con aluminón. quinalizarina en amarillo rojizo.
b. Fluorescencia medio alcalino. b. Con ácido
verde con morina en b. Fluorescencia cromotrópico,
medio acético. verde con morina en mancha pardo
medio alcalino. rojiza sobre papel
de filtro.
Previa separación con H2C2O4

7. Circonio 8. Cerio (III) 9. Torio
a. Mancha a. Precipitado a. Color violeta con
marrón o parda sobre amarillo de Ce(OH)4, arsenazo.
papel de filtro con p- por oxidación con
dimetilaminoazofenilarsón H2 O2 en medio
ico en medio clorhídrico. alcalino.
b. Laca violeta
con alizarina S, en medio
clorhídrico.
5.5.8. Grupo sexto
Es el grupo de los complejos aminados, integran los cationes Cu 2+ (azul

intenso), Ni2+ (azul claro), Co2+ (amarillo rojizo), Zn2+ y Cd2+, Pd2+, Mn2+,
Ca2+, Mg2+(incoloros).
Los cationes de este grupo se reconocen en porciones independientes

del líquido amoniacal siguiendo el orden consignado para tomar las
precauciones cuando hay interferencias entre ellos mismos.

Cuadro N° 7
Ensayos del grupo sexto
1. Manganeso 2. Cobre 3. Cobalto

Precipitación de Mancha verde sobre el a. Color violeta con
Mn2O2(pardo, con H2O2 papel con cuprón. EDTA-Na2.
y comprobación del Mn b. Color azul con KSCN
en el precipitado por: y etanol.
a. Color azul con
tetrabase.
b. Color violeta con
KHC2O4., precipitar el
Mn de todo el líquido.
4. Níquel Paladio
5. 6. Mercurio (II)
a. Precipitado
Precipitado amarillo con a. Precipitado de
rojo con dimetilglioxima dimetilglioxima en mercurio elemental con
en medio amoniacal. medio ácido débil. estannito.
b. Color rojo con
yoduro cuproso.
7. Cadmio 8. Cinc 9. Calcio
Precipitado amarillo con a. Precipitado violeta con Separación por
sulfuro sódico. mercuritiocianato y precipitación con
Cu(II). Na2HPO4. Disolución en
b.Precipitado azul con acético y reconocimiento
ferrocianuro de potasio en la solución:
y p-feniltidina. a. Calcio con
oxalatao amónico
(precipitado Blanco).
10. Magnesio 11. Selenio 12. Teluro
a. Con Precipitado rojo con KI Reducción a Te (negro)
magnesón (laca azul) o de selenio elemental. por el Na2SO3, a partir
amarillo de titano (laca del complejo yodurado.
rojiza).

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ESTUDIO ANALÍTICO DE LOS CATIONES ABRAHÁN FERNANDO TREJO ESPINOZA

ESTUDIO ANALÍTICO DE LOS CATIONES

5.1. Clasificación analítica de cationes

Ciertos iones metálicos se comportan de manera semejante al ser

5.2. Marcha analítica

Es el conjunto de reglas prácticas que se fundamenta en las

5.3. Preparación del problema para la marcha analítica

El problema debe estar exento de materia orgánica, excepto acetato y

QUÍMICA ANALÍTICA 107

El problema debe tener reacción ácida, si fuera neutra o alcalina

Si el problema presenta coloración fuerte, es inconveniente, por que

5.4. Marcha analítica de cationes del ácido sulfhídrico

Es el método clásico, que utiliza el anión sulfuro como agente

El fundamento analítico radica en que la clasificación y separación se

Por la ruta del ácido sulfhídrico, se tiene grupos en un número de cinco,

5.4.1. Breve análisis por grupos de cationes

La separación de los iones del grupo I se basa en la solubilidad del

QUÍMICA ANALÍTICA 108

La separación del grupo IIA se basa en que el HNO 3 caliente disuelve a

Los hidróxidos de Cu, Bi y Cd son solubles en exceso de NH 4OH. En el

Los iones metálicos del grupo III para su separación e identificación, se

En grupo IV se separa precipitando los iones del Ba, Sr y Ca con

Los elementos de estos grupos luego de una previa eliminación de los

QUÍMICA ANALÍTICA 109

Clasificación analítica de cationes del ácido sulfhídrico

QUÍMICA ANALÍTICA 110

 El H2S es un gas muy tóxico y de olor desagradable.

5.4.3. Grupo primero

Comprende los cationes cuyos cloruros son insolubles en ácidos

QUÍMICA ANALÍTICA 111

Los tres últimos no precipitan cloruros insolubles, sino óxidos más o

AgCl, PbCl2, Hg2Cl2

AgCl, Hg2Cl2 PbCl2, separar en tres

Negro; Hg(NH2)Cl +Hg, disolver Ag(NH3)2Cl, separar en dos

5.4.4. Grupo segundo

Integra aquellos cationes cuyos sulfuros son insolubles en los ácidos

IIA: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Pd2+.

El hecho de que el Pb2+ figure en los grupos primero y segundo obedece

QUÍMICA ANALÍTICA 112

Bi(HO)3, Cu(NH3)4SO4, Cd(NH3)4SO4, si es incoloro

As2S5, As2S3, Sb , Sn4+, SbCl3,

filtrar SnCl4, filtar

Precipitado 4 Filtrado 8 Precipitado 6 Filtrado 6

QUÍMICA ANALÍTICA 113

Fe, desechar, HgCl2, precipitado

QUÍMICA ANALÍTICA 114

5.4.5. Grupo Tercero

Incluye los cationes que precipitan hidróxido o sulfuro con el NH 4OH y

Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3, lavar con NH4Cl

Fe(OH)3, MnO2, Si es incoloro

QUÍMICA ANALÍTICA 115

5.4.6. Grupo cuarto

Constituido por los cationes que precipitan con el carbonato amónico en

CaCO3, BaCO3, SrCO3,

5.4.7. Grupo quinto

Comprende los cationes que no precipitan por lo reactivos precedentes,

QUÍMICA ANALÍTICA 116

QUÍMICA ANALÍTICA 117

Esquema N° 6 Esquema general de la marcha analítica de cationes del H2S