Balance de Materia Diagrama Jeanecke

EJEMPLO: Balances de materia en el diagrama de Jeanecke.
Sobre una salmuera de concentración 5,727mol/1000 g H2O (equivalente a una proporción de 9,7 moles de agua por mol de sal) se
absorben un mol de NH3 y un mol de CO2 por cada mol de NaCl, formándose bicarbonato de amonio, de acuerdo a la reacción
NH3 + CO2 + H2O  NH4HCO3
A medida que se forma el bicarbonato de amonio, esta sal y el cloruro de sodio intercambian iones. Como resultado, se forman
bicarbonato de sodio y cloruro de amonio, de acuerdo al equilibrio
NaCl + NH4HCO3  NaHCO3 + NH4Cl
Después de que se alcanza el equilibrio, la proporción de agua por mol de sales se reduce, debido a que la formación de bicarbonato
de amonio consume un mol de agua por cada mol de bicarbonato que se forma. Ahora, la proporción de agua por mol de sales es
(tomando como base 1 mol de NaCl)
(9,7 mol – 1 mol) H2O / (1 mol NaCl + 1 mol NH4HCO3) = 4,35 mol de H2O / mol de sales.
Se puede usar el Diagrama de Jaenecke (DJ) para explorar lo que ocurre cuando el sistema alcanza el equilibrio. El punto que representa
la mezcla de un mol de cloruro de sodio y un mol de bicarbonato de amonio (m3) se ubica en el punto medio de la diagonal que une a
los vértices que representan soluciones de estas sales puras, ya que sobre la abscisa y la ordenada del DJ se leen, respectivamente,
la fracción de cationes y la fracción de aniones1.
fNH4+ = 1/(1+1) = 0,5 y fCl- = 1/(1+1) = 0,5
En el DJ se puede observar que el punto m3 se halla entre las curvas isohídricas de 20 moles de agua/mol de sales y 15 moles de
agua/mol de sales. Sin embargo, en nuestro sistema tenemos sólo 4,35 mol de H2O / mol de sales, lo que indica que mediante la
absorción de un mol de dióxido de carbono y un mol de amoníaco sobre una solución que contiene un mol de cloruro de sodio disuelto
en 9,7 moles de agua, se obtiene un sistema sobresaturado, cuyo punto representativo se halla por debajo de la superficie de saturación
del bicarbonato de sodio.
Al alcanzar el equilibrio, el sistema sobresaturado (m3) se separa en una solución saturada (licor madre, m4) y cristales de bicarbonato
de sodio. El punto que representa los cristales de bicarbonato de sodio se halla en el vértice del NaHCO3, con cero moles de agua/mol
de sales. Para ubicar el punto m4, es decir, del punto donde se intersecta la recta de reparto, la cual une el punto que representa los
cristales de bicarbonato en equilibrio con su solución saturada −y que contiene el punto m3−, debe construirse el plano que contiene la
recta de reparto y la arista sobre el punto NaHCO3; este plano intersecta la superficie de saturación del bicarbonato de sodio, definiendo
una curva, que también contiene el punto m4, como se muestra las figuras que siguen.
g H2O / mol de sal
B eDC
D
A
eAD
m4
C
eBC
eAB NH4Cl
m3 NaCl
eABD
NH4HCO3
eBCD
NaHCO3
1 Pues el Número de equivalentes de sales en solución = Número de equivalentes de cationes = Número de equivalentes de aniones.
NaHCO3
m3 m3’
m4 m4’
15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
Moles de H2O / mol de sal
Isoterma de 30 ºC para el par de sales recíprocas NaCl + NH4HCO3.
En el proceso Solvay, el grado de utilización de los iones Na+ y NH4+ es muy importante. Ambos se calculan a partir de la composición
del licor madre (m4), de acuerdo a las ecuaciones siguientes, y usando como elemento de correlación el número de moles de los iones
cloro y amonio, los cuales no precipitan.
UNa = 100 * (Cl- − Na+) / Cl- (1)

UNH4 = 100 * (NH4+ − HCO3-) / NH4+ (2)
En el ejemplo, se parte de una solución que contiene 9,7 moles de agua / mol de NaCl, y sobre esta se absorben un mol de NH3 y un
mol de CO2 por cada mol de NaCl. Sobre la base de 1 mol de cloruro de sodio, entonces, se puede determinar el grado de utilización
de ion sodio y de ion amonio, como sigue.
UNa+ = 100 x (1mol Cl- − 1 mol NH4+ *(f Na+ / f NH4+ )licor madre) / 1 mol Cl- (3)
UNa+ = 100 x (1mol Cl- − 1 mol NH4+ *(0,2 / 0,8)) / 1 mol Cl- = 75%
UNH4+ = 100 x (1 mol NH4+ − 1 mol Cl- *(f HCO3- / f Cl- )licor madre) / 1 mol NH4+ (4)
UNH4+ = 100 x (1 mol NH4+ − 1 mol Cl- *(0,19 / 0,81 )licor madre) / 1 mol NH4+ = 76,5%
Nótese que en la ecuación (3), el sodio utilizado es equivalente al sodio precipitado, ya que
Moles de NaHCO3 precipitados = moles de Na+ inicialmente en solución − moles de Na+ en el licor madre
Donde, los moles de Na+ inicialmente en solución son iguales a los moles de Cl- (ya que este ion no precipita), y
los moles de Na+ en el licor madre se pueden calcular, usando los moles de ion amonio como elemento de correlación, y la relación de moles
de Na+ a moles de NH4+ en el licor madre.
En la práctica, los porcentajes de utilización son menores porque: los cálculos en el DJ no toman en cuenta factores cinéticos, la
carbonatación es incompleta, y la pérdida de bicarbonato de sodio en el agua de lavado es inevitable.

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NH3 + CO2 + H2O  NH4HCO3

NaCl + NH4HCO3  NaHCO3 + NH4Cl

Moles de H2O / mol de sal

Isoterma de 30 ºC para el par de sales recíprocas NaCl + NH4HCO3.

UNa = 100 * (Cl- − Na+) / Cl- (1)

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