UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

Laboratorio de Análisis Químico e Instrumental

Practica N° 1
Volumetría de Neutralización y Análisis Alcalimétrico de Agua

PROFESOR: FERNANDO ANAYA MELENDEZ

ESTUDIANTE: FLORIAN MALLQUI EDGAR JUNIOR COD: 18070129

GRUPO: MARTES DE 8 – 12 h N° DE ORDEN: 3

FECHA DE REALIZACION:

FECHA DE ENTREGA:

LIMA- PERÚ

2020
RESUMEN
La siguiente determinación de sustancias fue realizada basado en los métodos de Gravimetría de
Volatilización y Precipitación Gravimétrica. Este último método consiste en la precipitación del
analito en un compuesto de masa conocida. La Gravimetría de Volatilización consiste en la
vaporización de la sustancia volátil, para este proceso fue el agua, dejando el precipitado que se
necesita. Primero se pesó la muestra, se luego secó, calcinó respectivamente y finalmente se
pesó las cenizas. Como segundo proceso se utilizó una muestra húmeda de las cenizas, se
diluyó, acondicionó y se obtuvo un precipitado, el cual pasó por los procesos de digestión,
filtración, lavado, secado, calcinado respectivamente y finalmente se pesó el residuo. Se obtuvo
que el % Ceniza de la muestra N° 3 fue 1.53 % y el % Ca de la misma fue 0.012 %. Estos
fueron comparados con los valores teóricos que se mencionaran más adelante, obteniéndose un
error (ERP) y concordancia de 1.93%. Finalmente se concluyó que existe una alta probabilidad
de que el error en la Muestra N°1 fue un error personal.
INTRODUCCION
El objetivo de esta práctica fue determinar el % Cenizas y el % Calcio que conforma la muestra
de leche en polvo Anchor haciendo uso principalmente del método de Gravimetría por
precipitación. Este método permite fácilmente analizar la muestra y es muy común usar
métodos gravimétricos para analizar productos alimenticios y regularlos según su normativa. En
la presente práctica se analizó la cantidad de Ca que hay en la leche en polvo Anchor. Este
método está basado en los mecanismos de precipitación y principios estequiométricos.
Por otro lado también se utilizó la Gravimetría por Volatilización con el fin de obtener las
cenizas libre de humedad para poder determinar su peso. Este método utiliza una cantidad de
energía en forma de calor para eliminar la humedad de la muestra. Además también se tiene
como objetivo hallar la precisión del análisis realizado.
Otro objetivo que tuvo la práctica fue aplicar correctamente y mostrar el procedimiento que se
requiere utilizar en el laboratorio para analizar muestras orgánicas como los mencionados
anteriormente.
PRINCIPIOS TEORICOS
Gravimetría de Volatilización: En estos métodos es necesario que uno o más componentes de la
muestra sean volátiles o puedan transformarse en compuestos volátiles.
Estos métodos pueden ser:
Método Indirecto: Se mide la pérdida de peso que se obtiene después de la volatilización. El
analito puede formar parte de la materia volátil. El peso del material volátil es obtenido por una
diferencia del peso de la muestra antes y después del tratamiento. Ejemplos:

 La expulsión de humedad para desecar una muestra.

 La calcinación de un residuo para eliminar sales amoniacas.
 La ebullición de una disolución para expulsar el oxígeno disuelto, el dióxido de
carbono, etc.
 La pérdida de calcinación de una muestra de caliza.
Método Directo: Conlleva a recoger el material volátil mediante un adsorbente en su fase vapor,
o la condensación del mismo al estado líquido o sólido. Este método en general, también
comprende tratamientos o reactivos para producir sustancias volátiles. Puede ser utilizado como
subetapa en la determinación de un componente. Ejemplos:

 Volatilización de amoniaco en la etapa de destilación del método Kjeldahl para la

determinación de nitrógeno.
 La purificación de yodo por sublimación, la destilación del cloruro de arsénico (III)
para separarlo del antimonio y del estaño.
 La separación de muchos compuestos orgánicos por destilación fraccionada. [ CITATION
Sil \l 10250 ]

Gravimetría por Precipitación: Es una técnica analítica en la que se usa una reacción de
precipitación para separar iones de una solución. El sólido precipitado puede separarse de los
componentes líquidos por medio de filtración, y la masa del sólido puede usarse junto con la
ecuación química balanceada para calcular la cantidad o concentración de los compuestos
iónicos en solución. [ CITATION Kha \l 10250 ].

Cuando los contenidos del analito se expresan en función del precipitado resultante de la
desecación o calcinación, el peso de la sustancia es igual al peso del precipitado; si los
resultados se expresan en función de un compuesto diferente, es necesario transformar el peso
del precipitado en el peso del compuesto deseado, usando el factor gravimétrico
correspondiente. Además existen 2 tipos de precipitados, cristalino, que son del orden de
milímetros, mm, sedimentan con facilidad, y se pueden filtrar usando una gran variedad de
medios; y coloides, que son del orden de micrómetros, no sedimentan, y no se pueden filtrar
usando medios comunes de filtración.
Agente Precipitante:

 Agentes precipitadores específicos: reaccionan con una sola especie química.

 Agentes precipitadores selectivos: reaccionan con un número limitado de especies
químicas.
Para controlar experimentalmente el tamaño de las partículas en el laboratorio, se debe
minimizar la sobresaturación y favorecer la formación de precipitados cristalinos mediante
elevación de la temperatura (aumenta la solubilidad del precipitado), la utilización de soluciones
diluidas (para minimizar Q) y la adición lenta del reactivo precipitante junto con una buena
agitación. Con estas dos últimas medidas también se minimiza la concentración del soluto (Q).
También se puede obtener un precipitado cristalino controlando el pH, siempre y cuando la
solubilidad del precipitado dependa de éste. Para el tratamiento práctico de los precipitados
coloidales y cristalinos, se lleva a cabo el proceso de digestión. [ CITATION Var12 \l 10250 ]

Composición de la Leche en polvo Anchor:

Imagen: myfitnesspal (s.f.), Información Nutricional (blog).Recuperado de

https://www.myfitnesspal.com/es/food/calories/leche-en-polvo-138904246

Cenizas:

Las cenizas representan el contenido en minerales del alimento; en general, las cenizas suponen
menos del 5% de la materia seca de los alimentos. Los minerales, junto con el agua, son los
únicos componentes de los alimentos que no se pueden oxidar en el organismo para producir
energía; por el contrario, la materia orgánica comprende los nutrientes (proteínas, carbohidratos
y lípidos) que se pueden quemar (oxidar) en el organismo para obtener energía, y se calcula
como la diferencia entre el contenido en materia seca del alimento y el contenido en cenizas.

Las cenizas se determinan como el residuo que queda al quemar en un horno ó mufla los
componentes orgánicos a 550 ºC durante 5 h. En ocasiones es interesante determinar las cenizas
insolubles en ácido clorhídrico, que pretenden representar el contenido del alimento en
minerales indigestibles para el animal. Respecto al análisis de minerales, es frecuente que se
determine el contenido de ciertos macrominerales en los alimentos, como calcio, fósforo y
magnesio; los minerales se analizan generalmente mediante espectrofotometría de absorción
atómica o mediante colorimetría. El análisis de oligoelementos suele ser caro y tedioso, por lo
que no se realiza habitualmente; lo que se hace para compensar eventuales deficiencias es
suplementar las raciones con una cantidad generosa de corrector vitamínico-mineral.
[ CITATION Mad14 \l 10250 ]
Propiedades físicas y químicas del Ca:

Imagen: Lenntech (s.f.), Propiedades químicas del Calcio – Efectos del Calcio sobre la salud –
Efectos ambientales del Calcio (Sitio web).Recuperado de
https://www.lenntech.es/periodica/elementos/ca.htm

Los iones calcio disueltos en el agua forman depósitos en tuberías y calderas cuando el agua es
dura, es decir, cuando contiene demasiado calcio o magnesio. El óxido de calcio, CaO, se
produce por descomposición térmica de los minerales de carbonato en altos hornos, aplicando
un proceso de lecho continuo. El óxido se utiliza en arcos de luz de alta intensidad (luz de cal) a
causa de sus características espectrales poco usuales y como agente deshidratante industrial. La
industria metalúrgica hace amplio uso del óxido durante la reducción de aleaciones ferrosas. El
carbonato de calcio puro existe en dos formas cristalinas: la calcita, de forma hexagonal, la cual
posee propiedades de birrefrigencia, y la aragonita, de forma romboédrica. Los carbonatos
naturales son los minerales de calcio más abundantes. El espato de Islandia y la calcita son
formas esencialmente puras de carbonato, mientras que el mármol es impuro y mucho más
compacto, por lo que puede pulirse. Tiene gran demanda como material de construcción.
Aunque el carbonato de calcio es muy poco soluble en agua, tiene una solubilidad considerable
en agua que contenga dióxido de carbono disuelto, ya que en estas soluciones forma el
bicarbonato al disolverse. Este hecho explica la formación de cavernas, donde los depósitos de
piedra caliza han estado en contacto con aguas ácidas. [ CITATION Len1 \l 10250 ]
DETALLES EXPERIMENTALES
Diagrama de Flujo
Wc= 27.4010 g DETERMINACION DE CENIZA
Capsula PESADO DE LA MUESTRA Wc+mh=32.2570 g
HUMEDA

Estufa T:100-110°C t: 10 min

SECADO

Mufla CALCINACION T: 550°C t: 30 min

PESADO DEL RESIDUO Wc+mc=27.4752

DETERMINACION DE CALCIO
Beaker 10mL de HCl (1+1)

DISOLUCION DE LA MUESTRA Agua destilada

hasta 150 mL

Ind: Rojo de Metilo

Ebullición
Solución Saturada de Oxalato de amonio
ACONDICIONAMIENTO Y
Amoniaco concentrado (hasta amarillo)
PRECIPITACION
PRECIPITADO
 DIGESTION

Ebullición
Reposo t: 30 min

Papel Wathman #40 10mL Sol. Oxalato

de Amonio (1 g/L)
FILTRACION Y LAVADO
Papel de filtro

Wc: 18.5395 g
Estufa t: 10min
Mufla SECADO Y CALCINADO T: 550°C t: 30min
Estufa t: 5min
Desecador t: 10min

PESADO DEL RESIDUO Wc+r: 18.6815 g

Cálculos:
Se tiene los siguientes datos en la muestra N° 3:

Dónde:
Wc: masa del crisol, Wc+mh: masa del crisol y la muestra húmeda, Wc+mc: masa del crisol y
las cenizas, Wmh: masa de la muestra húmeda, Wc+r: masa del crisol y el residuo. Todos los
valores anteriores fueron medidos en gramos (g).
Calculo del % de cenizas:
Primero se calculó la masa de la muestra húmeda de la siguiente manera:

W mh =W c+mh −W c

W mh =32.257−27.401=4.8560g
Luego calculamos el peso de la muestra calcinada o cenizas:

W mc =W c+mc −W c

W mc =27.4752−27.4010=0.0742 g
Finalmente se halló el porcentaje de cenizas en la leche en polvo Anchor:
W mc
%Cenizas= ∗100
W mh
 0.0742
%Cenizas= ∗100=1.53 %
4.8560
Calculo del % de Ca:
Como primer paso se calculó la masa de la muestra seca (W ms):

(W mh−W ms)
%H = ∗100 %
W mh
%H∗W mh
W ms =W mh−
100
2.4700∗4.8560
W ms =4.8560− =4.7361g
100
A continuación se procedió a hallar la masa del residuo o de CaCO 3:

W r =W c+r−W c

W r =18.6815−18.5395=0.1420g

Luego se halló el factor gravimétrico ( F ¿¿ g)¿ con los siguientes datos:

Ḿ Ca 40.0780
F g= = =0.4004
Ḿ CaC O 100.0869
3

Donde: Ḿ Ca=40.0780: Masa molar de Calcio y Ḿ CaC O =100.0869 : Masa molar de CaCO3
3

Y finalmente se calculó el % de Ca en la muestra de la siguiente manera:

F g∗W r
%Ca= ∗100
W ms
0.4004∗0.1420
%Ca= ∗100=0.01 %
4.7361
Búsqueda de Valores Atípicos usando la prueba Q de Dixon:
Primero se ordenaron de menor a mayor los porcentajes de Ceniza y Ca obtenidos. Por separado
se halló el valor Q para cada porcentaje. El valor Q se halla de la siguiente manera:

(V adyacente−V supuestoatipico )
Q n=
(V máx−V min )
Donde V: valor o dato (% Ceniza)
Entonces para la muestra N° 3 (se utilizaran los % Ceniza), se obtiene:

(1.528−1.525)
Q 3= =0.001
(5.008−1.438)
Este valor y los otros valores de Q obtenidos del %Cenizas y %Ca ha sido comparado con los
valores críticos de la tabla Q10 (para un máximo 7 muestras). Los valores teóricos son los
siguientes:
Al 99 % de confianza :Qcritico =0.740

Al 95 % de confianza :Qcritico =0.625

Al 90 % de confianza :Qcritico =0.560

Al comparar el valor de Q 3 con los valores teóricos se obtuvo que Q 3 <Q critico . El cálculo de los
demás valores está ubicado en el Excel adjunto a este documento.
Hallando los errores de los datos obtenidos:
Se utiliza la siguiente relación para determinar los errores absolutos y relativos porcentuales:
EA=¿ V teórico−V experimental∨¿

EA
ERP= ∗100
V teórico
Dónde: EA: Error absoluto y ERP: Error relativo porcentual
Entonces para la muestra N°3 podemos calcular lo siguiente:

EA=|1.5581−1.5280|=0.030
0.030
ERP= ∗100=1.931%
1.558
Para el cálculo del % Cenizas, se utilizó el promedio de estos valores como valor teórico y para
el cálculo del % Ca, se utilizó el valor teórico proporcionado. Este procedimiento fue realizado
antes y después de la prueba Q.
Calculo de la precisión:
Para calcular la precisión se utilizó el coeficiente de Variación (CV) % que se calculó de la
siguiente manera:
S
CV = ∗100
X́
Dónde: S (Desviación estándar) y X́ (Media o promedio), estas se calculan mediante la
siguiente relación:
i

∑ (X i− X́ )2
1
S=
i−1
Para las cenizas después de eliminación de la muestra Atípica, se obtuvo la siguiente Desviación
Estándar y Coeficiente de Variación:

0.1169
S=
√ 5−1
=0.171

0.171
CV = ∗100=10.970
1.558
Expresando el valor del grupo:
%Determinado= X́ ± 2∗σ
%Cenizas=1.59± 2∗0.17=1.59 ± 0.34 %
%Calcio=0.983± 2∗0.145=0.983 ± 0.29 %

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En la aplicación de la prueba Dixon, se obtuvo una muestra Atípica en los %Cenizas, es por eso
que el % Cenizas ha sido usado como base en los cálculos. La muestra N° 1 presenta un
Q 1 >Q teorico, ya sea a un 99, 95 y 90% de confianza, debemos rechazar este resultado. De esta
manera obtenemos 5 muestras a tratar. Este error no anula el %Ca de la primera muestra, ya que
la muestra húmeda (humedad del ambiente en la ceniza) de esta ceniza no es utilizada para la
determinación de Calcio. Se puede deducir esto, ya que no coinciden las masas de la muestra de
cenizas y de la muestra seca. Este valor anormal puede haber sido causado probablemente por
falta de experiencia del analista, ya que esta fue la primera muestra en ser analizada. Por lo tanto
este error es probablemente un error de tipo Personal. Sin embargo, también tienen efecto los
errores de tipo instrumental, ya que la mufla puede tener un error en su temperatura indicada, ya
sea por su uso, maltrato u otros factores. Por otro se calculó el error antes y después de las
muestras y se puede observar una gran diferencia y error en los errores mismos. Este error de
errores, se denota con mayor intensidad en la tercera muestra de % Cenizas. El ERP obtenido
antes de la prueba Q en la tercera muestra es 28.368% y el ERP después de la prueba Q es
1.931%. Se puede observar la gran diferencia que generó la eliminación del valor atípico. La
muestra N° 2 presenta el mayor grado anormalidad, después de la muestra N° 1. Sin embargo
esta no sobrepasa los valores críticos teóricos como para tener la necesidad de rechazar la
muestra. Sin embargo observando los errores obtenidos después de la prueba Q, se pudo notar
que la segunda muestra presenta el mayor ERP en comparación a las demás. Esto aumenta la
probabilidad de que la causa del rechazo de la primera muestra sea a causa de un error personal.
La muestra N° 3 que ha sido analizada y usada para los cálculos, no debe ser rechazada debido a
que se obtuvo una relación Q 3 <Q critico , lo cual indica que la muestra N° 3 no es discordante con
respecto a las otras muestras. Sin embargo al analizar la precisión se observa que el CV en el %
Cenizas y % Ca es respectivamente 10.970% y 14.712%. Se puede observar que el CV< 5%, lo
cual sé que no hay mucha precisión en el análisis.
Por ultimo para añadir, en etapa de acondicionamiento y precipitación, agregó una solución
saturada de Oxalato de amonio en el medio ácido. Este compuesto es muy usado para la
determinación de Calcio, Plomo y elementos de transición interna (Ver Anexo 1). De esta
manera se solubiliza el oxalato y al modificar suavemente el pH a un medio básico, los oxalatos
se unen al Ca precipitando y de esta manera siendo este último menos soluble en pH básico.
Para la modificación de pH fue utilizado amoniaco concentrado. Por otro lado el uso del papel
Wathman #40 fue debido a la retención fina que posee, que son de 8 μm, que nos ayudan a
filtrar los cristales con una mínima perdida. (Ver Anexo 2)

CONCLUSIONES
 El % de Cenizas obtenido en la muestra N° 3 fue 1.53 %.
 El % de Calcio obtenido de la misma muestra fue 0.01%.
 La precisión expresada en su coeficiente de variación es 10.970% en el % Cenizas y
14.712% en el % Ca.
 Hay alta probabilidad de la presencia de errores personales que concluyen en una
incorrecta aplicación del método en la muestra N° 1.
 El % Ceniza grupal fue 1.59 ±0.34 %.
 El % Calcio grupal fue 0.983 ± 0.29 %
REFERENCIAS
Khanacademy. (s.f.). Khanacademy. Obtenido de Khanacademy:
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/chemical-reactions-
stoichiome/limiting-reagent-stoichiometry/a/gravimetric-analysis-and-precipitation-
gravimetry

Lenntech. (s.f.). Obtenido de Lenntech: https://www.lenntech.es/periodica/elementos/ca.htm

myfitnesspal. (s.f.). Obtenido de myfitnesspal:

https://www.myfitnesspal.com/es/food/calories/leche-en-polvo-138904246

Siguas, M. M. (2014). Universidad Nacional de San Agustin. Obtenido de Universidad Nacional

de San Agustin:
http://repositorio.unsa.edu.pe/bitstream/handle/UNSA/4188/IAmasibm024.pdf?
sequence=1&isAllowed=y

Silva, K. (s.f.). Departamento de Minas. Obtenido de Departamento de Minas:

http://saber.ucv.ve/bitstream/123456789/14531/1/tema%203%20Gravimetr
%C3%ADa.pdf

Vargas Fiallo, L. Y., & Camargo Hernández, J. H. (2012). Universidad Industrial de Santander.
Obtenido de Universidad Industrial de Santander:
http://matematicas.uis.edu.co/9simposio/sites/default/files/V00Man04AnalQcoI-
MFOQ-AQ.01_14122012.pdf
ANEXO
1. Ficha técnica del Oxalato de Amonio (pág. 1)

2. Papel filtrante Grado 40

Filtro de uso general sin cenizas, de velocidad y
retención de partículas medias.
Aplicaciones típicas: análisis gravimétricos, filtración de
soluciones para espectrometría de absorción atómica y
control de contaminación del aire.
Retención de partículas: 8 μm
Velocidad de filtración (Herzberg): 340 s
Peso: 95 g/m2
Grosor: 0,21 mm
Cenizas: 0,010%