Contenido de Agua en Gas Natural

4.
Solubilidad del agua en hidrocarburos Liquidos
Para Wauquier (2004), la solubilidad del agua en hidrocarburos aumenta

fuertemente con la temperatura.
Para temperaturas inferiores a 200°C puede estimarse por la formula de Hibbard y

Schalla
1
(
logx= 0,0016−
T)( 4.200 y +1.050 )
Con:
hidrogeno
y=Relacion en masa
carbono
T =Tem peratura
x=Solubilidad del agua en fraccion molar
log =Logaritmo en base 10
La precisión mía es del orden del 30%. Esta fórmula se aplica a los cuerpos puros
y a las mezclas. Para los hidrocarburos puros es preferible remitirse a las curvas
publicadas por API si se requiere una buena precisión
4.1. Solubilidad de hidrocarburos en agua
Los hidrocarburos son generalmente poco solubles en agua. La solubilidad

depende sobre todo de la naturaleza de los hidrocarburos.
Para un peso molecular similar, se distinguen por orden de solubilidad

decreciente:
 Poli aromáticos
 Aromáticos
 Acetilénicos
 Di olefinas
 Olefinas
 Naftenos
 Parafinas
La solubilidad de los hidrocarburos Liquidos de una misma familia química

disminuye cuando el peso molecular aumenta, este efecto es
particularmente sensible; así en la serie parafinita expresada en fracción
molar se divide aproximadamente por cinco cuando el número de átomos
de carbono aumenta en una unidad. El resultado es que la solubilidad de
las parafinas pesadas es extremadamente baja. Los poli aromáticos tienen
elevadas solubilidades en el agua, por este motivo son difíciles de eliminar
por medio de arrastre con vapor
La solubilidad crece con la temperatura. Este aumento es, no obstante,

menor que la elevación de la presión de vapor del hidrocarburo.
Figura N°, solubilidad de los hidrocarburos Liquidos en agua
(Wauquier, 2004)
5. Contenido de agua en gas natural
El contenido de agua en el gas es una de las características que debe conocer el

ingeniero con la mayor seguridad. De ello depende la garantía de que los
procesos se realicen sin mayores problemas. Los depósitos de agua en la tubería,
la formación de hidratos, la corrosión del tubo y demás instalaciones se minimizan
cuando se deshidrata el gas hasta los niveles necesarios para evitar los
problemas. (Martínez, s.f)
La cantidad de agua que los hidrocarburos gaseosos puedan transportar se puede

determinar con equipos denominados medidores del punto de roció. Aunque este
parámetro no hace diferencia entre hidrocarburos Liquidos y agua propiamente tal.
La presión y/o temperatura del gas natural incide en la cantidad de agua que
pueda retener. Si, por ejemplo la presión es constante, a medida que se enfría un
volumen dado del gas, su capacidad de retención de agua disminuye. (León 2014)
Para determinar la cantidad de agua que pueda estar en forma de vapor junto
algas [sic] se utiliza la grafica de Mc Ketta- Webe, permite determinar la cantidad
de agua que pueda retener el gas natural saturado a diversas condiciones de
presión y temperatura. (León, 2014)
Grafica N°, Determinación del contenido de agua en gas natural por el Dr. J. Mc
Ketta (Martínez, s.f))
Grafica N°, Determinación del contenido de agua en gas natural dulce por el Dr. J.
Campbell. (Martínez, s.f)
Para contenido de agua en gas a baja presión se tiene que:
Asumiendo que la fase de vapor es un gas ideal, y la fase líquida es una solución
ideal, la igualdad de las fugacidades del agua en equilibrio se simplifica a la ley de
Raoult.
x W Pv
yW =
P
Donde:
y W :Fracción molar del agua en la fase de vapor
Pv :Presión de vapor del agua a la temperatura del sistema
P :Presión del sistema
x W :Fracción molar del agua en la fase de vapor
La fracción líquida puede fijarse en x w = 1 por cuanto la solubilidad de la fase de

hidrocarburos en esta es despreciable, y para incluir casos donde no existe la fase
líquida de hidrocarburos – solo vapor + agua líquida. De manera que, para una
presión y presión de vapor indicada, la fracción molar del agua en la fase de vapor
se obtiene mediante la ecuación anteriormente mencionada.
Bukacek ha sugerido una correlación relativamente sencilla para el contenido de

agua de un gas natural dulce como sigue:
Pv
lb m water MMSCF=47484 ( )P
+B
3083.87
logB=6.69449−
T +459.67
Donde T es en °F y Pv más asumen presiones absolutas en Ipca (Kpa)
Esta correlación se reporta ser aceptada para temperaturas entre 60 y 460°F

(15.5 y 238°C) para presiones 1 entre 5 hasta 10,000 Ipca (0.105 a 69.97 Mpa)
Existe otra manera de aplicar la correlación de R.Bukacek presentada a

continuación
A
W= +B ¿
P( Ipca )
Tabla N°, Correlación de R.Bukacek para la determinación de agua en gas natural

(Martínez, s.f)
6. Formación de hidratos en los sistemas de gas natural
En combinación con el agua, muchos de los componentes que se

encuentran comúnmente en el gas natural forman hidratos, uno de los problemas
en la producción, procesamiento y transporte de gas natural y Liquidos derivados
del gas natural es la formación de hidratos. Los costos en la industria del gas
natural por este problema son de millones de dólares anuales.
Es por el enlace de hidrogeno que el agua puede formar hidratos. Este enlace
hace que las moléculas de agua que se alineen en orientaciones regulares. La
presencia de ciertos compuestos hace que las moléculas alineadas se estabilicen
y una mezcla solida precipite
Las moléculas de agua se denominan “anfitrión” y los otros compuestos, que

estabilizan el cristal, se denominan moléculas “huésped”. Los cristales de hidratos
tienen estructuras tridimensionales complejas donde las moléculas de agua
forman unas jaulas. Las moléculas huésped son libres de rotar dentro de las jaulas
construidas a partir de las moléculas anfitrión. Esta rotación ha sido medida por
medios espectroscópicos. Por lo tanto estos compuestos se describen mejor como
una solución solida.
Así, los hidratos de gas natural son compuestos cristalinos formados por la
combinación física de moléculas de agua y ciertas moléculas pequeñas en el
fluido de hidrocarburos, como metano, etano, propano, nitrógeno dióxido de
carbono y sulfuro de hidrogeno.
Las formulas químicas de algunos hidratos del gas natural son:
 CH 4 7 H 2 O Hidrato de metano.
 C 2 H 6 8 H 2 O Hidratos de etano.
 C 3 H 8 17 H 2 O Hidratos de propano
 C 4 H 10 17 H 2 O Hidratos de isobutano
 CO 2 6 H 2 O Hidratos de dióxido de carbono
6.1. Tipos de Hidratos
En la figura N° se muestra las 3 estructuras conocidas de los hidratos,

formadas a partir de unidades básicas que se repiten en cada una, dichas
unidades básicas se denominan jaulas. La jaula básica es la 512, compuesta
por 12 caras pentagonales, formadas por moléculas de agua que están unidas
por enlaces de hidrogeno, con un oxigeno en cada vértice. Según la interacción
de esta jaula básica con las moléculas huésped con mayor diámetro que la que
puede almacenar la 512. No hay enlaces químicos entre una jaula y una
molécula huésped; más bien, la presencia del huésped mantiene la jaula
abierta
Figura N°, Unidades de cristal de hidrato y sus jaulas (Mesa, 2018)
Los hidratos de componentes del gas natural y otros compuestos similares se

clasifican por la disposición de las moléculas de agua en la estructura
cristalina. Las moléculas de agua se alinean, debido a la unión de hidrógenos,
en estructuras tridimensionales similares a esferas a las que a menudo se hace
referencia como una jaula. Una segunda molécula reside dentro de la jaula y
estabiliza toda la estructura.
Hay dos tipos de hidratos que se encuentran normalmente en la industria del

petróleo. Estos se llaman tipo I y tipo II, a veces denominados estructuras I y II.
Un tercer tipo de hidrato que también se puede encontrar en el tipo H (también
conocido como estructura H), pero se encuentra con menor frecuencia.
Las siguientes 4 reglas generales acerca de la estructura de hidrato son

aplicadas en seguridad y seguramente del flujo.
1. El ajuste de la molécula huésped dentro de la jaula de agua determina la

estructura del cristal.
2. Las moléculas huésped se concentran den el hidrato, por un factor da hasta
180.
3. Huésped: La relación de tamaño de la jaula controla la presión y
temperatura de la formación.
4. Debido a que los hidratos son 85% molar de agua y 15% molar de gas,
predomina la formación interracial del gas-agua.
Hidratos tipo I
Cuando la jaula 512 está conectada a otra a través de los vértices, se forma un
cristal cubico centrado en el cuerpo de jaulas 512 llamando estructura de hidrato
I, que existe principalmente fuera de la tubería, en la naturaleza.
Sin embargo, debido a que las cavidades 512 por si solas n pueden llenar
espacios sin tensión en los enlaces de hidrogeno, la tensión de enlace se alivia
mediante la inclusión de cara hexagonales para formar jaulas 512 6 2 con las 12
caras pentagonales originales y dos caras hexagonales adicionales que alivian
la tensión.
Formadores de hidratos tipo I.
Algunos de los formadores comunes de hidrato tipo I son: metano, etano,

dióxido de carbono y sulfuro de hidrogeno. En los hidratos de metano, dióxido
de carbono y sulfuro de hidrogeno las moléculas huéspedes pueden ocupar
tanto las jaulas pequeñas como las grandes. Por otro lado, la molécula de
etano ocupa solo las jaulas grandes
Figura Nº, Jaulas de los hidratos tipo I (Mesa, 2018)
Hidratos tipo II.
Cuando un hidrocarburo más grande como el propano, está presente en un

gas, la molécula de propano es demasiado grande para estar en la jaula 512 6 2,
por lo que se forma una jaula 512 6 4 más grande para moléculas como propano
e i-butano. La jaula 512 6 4, con doce caras pentagonales y cuatro hexagonales,
es la jaula grande que alivia la tensión del enlace de hidrogeno cuando los
bloques básicos de construcción 512 están conectados entre sí a través d sus
caras
Formadores de hidratos tipo II.
Entre los formadores comunes de hidratos tipo II en el gas natural se

encuentran: el nitrógeno, el propano y el isobutano. Es interesante que el
nitrógeno ocupe tanto las jaulas grandes como las pequeñas del hidrato tipo II.
Por otro lado, el propano y el isobutano solo ocupan las jaulas grandes.
Figura Nº, Jaulas de los hidratos tipo II (Mesa, 2018)
Hidratos tipo H.
Los hidratos de tipo H son menos comunes que los de tipo I o II. Para formar
este tipo de hidrato, se requiere una molecula pequeña, como el metano, y un
formador de tipo H. como tal, los hidratos de tipo H son siempre hidratos
dobles.
Los hidratos de tipo H se construyen a partir de tres tipos de jaulas:

(1)dodecaedro, un poliedro de 12 lados donde cada caraes un pentagono
regular, (2) un dodecaedro irregular son 3 carac cuadradas, 6 carac
pentagonales y 3 caras hexagonales y (3) un icosaedro irregular, un poliedro
de 20 lados, con 12 caras pentagonales y 8 caras hexagonales.
La unidad de cristal esta formada por 3 jaulas dodecaedricas (pequeñas), dos

jaulas romboides irregulares (medianas) y una jaula icosaedrica (grande). Esta
compuesto de 34 moleculas de agua.
Figura Nº, jaula de los hidratos tipo H (Mesa, 2018)
Formadores de hidratos tipo H.
Los hidratos de tipo I y II pueden formarse en presencia de un unido formador

de hidrato, pero el tipo H requiere la presencia de dos formadores, una
molecula pequeña como el metano y una molecula formadora de tipo H mas
grande.
Dentro de los formadores de tipo H se encuentran compuestos hidrocarburos

como 2-metilbutano, 2,2-dimetilbutano, 2,3-dimetilbutano, 2,2,3-trimetilbutabo,
2,2-dimetilpentano, 3,3-dimetilpentano, metil ciclo pentano,, etil ciclo pentano,
metil ciclo hexano, ciclo heptano y ciclo octano. La mayoria e los analisis no
evaluan estos componentes.
(Mesa, 2018)
Formacion de hidratos en procesos de tratamiento de gas natural.
Grafica Nº, Curvas de presión y temperatura para predecir formación de hidratos

(Martínez, s.f)
Grafica Nº,
Temperatura a la cual se forman hidratos (Martínez, s.f)
Grafica Nº, Expansión permisible sin formación de hidratos para un gas natural de
γ =0.6 (Martinez, s.f)
De igual manera que en la grafica Nº existen diversas representaciones graficas

de la expansión permisible sin formación de hidratos para un gas natural a una
cierta γ .
A continuación se presenta una correlación con el propósito de determinar el
descenso de la temperatura como efecto de la expansión permisible
Grafica Nº, descenso de la temperatura del gas natural por efecto de la expansión
(Martínez, s.f)
Referencias:
Wauquier, J. (2004). El refino del petróleo: petróleo crudo, productos petrolíferos,

esquemas de fabricación. Ediciones Díaz de Santos. Madrid, España. pp.
89. ISBN: 847978623.
Marcías, J. Martínez (s.f). Ingeniería de gas, principios y aplicaciones. Ingenieros

Consultores, S.R.L.
León, Y. Falzone (2014). Determinación del contenido de agua en el gas natural y

su incidencia en la eficiencia de los procesos de deshidratación.
Universidad de Oriente, Núcleo de Monagas. Venezuela, Edo. Monagas,
Maturín.
Mesa J. Ortega (2018). Estudio de la formación de hidratos y su incidencia en la
producción de hidrocarburos en un campo offshore colombiano. Universidad
Industrial de Santander. Colombia, Santander, Bucaramanga.

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4.

Solubilidad del agua en hidrocarburos Liquidos

Para Wauquier (2004), la solubilidad del agua en hidrocarburos aumenta

Para temperaturas inferiores a 200°C puede estimarse por la formula de Hibbard y

x=Solubilidad del agua en fraccion molar

log =Logaritmo en base 10

4.1. Solubilidad de hidrocarburos en agua

Los hidrocarburos son generalmente poco solubles en agua. La solubilidad

Para un peso molecular similar, se distinguen por orden de solubilidad

La solubilidad de los hidrocarburos Liquidos de una misma familia química

La solubilidad crece con la temperatura. Este aumento es, no obstante,

Figura N°, solubilidad de los hidrocarburos Liquidos en agua

5. Contenido de agua en gas natural

El contenido de agua en el gas es una de las características que debe conocer el

La cantidad de agua que los hidrocarburos gaseosos puedan transportar se puede

Para contenido de agua en gas a baja presión se tiene que:

Pv :Presión de vapor del agua a la temperatura del sistema

P :Presión del sistema

x W :Fracción molar del agua en la fase de vapor

La fracción líquida puede fijarse en x w = 1 por cuanto la solubilidad de la fase de

Bukacek ha sugerido una correlación relativamente sencilla para el contenido de

Donde T es en °F y Pv más asumen presiones absolutas en Ipca (Kpa)

Esta correlación se reporta ser aceptada para temperaturas entre 60 y 460°F

Existe otra manera de aplicar la correlación de R.Bukacek presentada a

Tabla N°, Correlación de R.Bukacek para la determinación de agua en gas natural

6. Formación de hidratos en los sistemas de gas natural

En combinación con el agua, muchos de los componentes que se

Las moléculas de agua se denominan “anfitrión” y los otros compuestos, que

Las formulas químicas de algunos hidratos del gas natural son:

6.1. Tipos de Hidratos

En la figura N° se muestra las 3 estructuras conocidas de los hidratos,

Los hidratos de componentes del gas natural y otros compuestos similares se

Hay dos tipos de hidratos que se encuentran normalmente en la industria del

Las siguientes 4 reglas generales acerca de la estructura de hidrato son

1. El ajuste de la molécula huésped dentro de la jaula de agua determina la

Formadores de hidratos tipo I.

Algunos de los formadores comunes de hidrato tipo I son: metano, etano,

Figura Nº, Jaulas de los hidratos tipo I (Mesa, 2018)

Hidratos tipo II.

Cuando un hidrocarburo más grande como el propano, está presente en un

Entre los formadores comunes de hidratos tipo II en el gas natural se

Figura Nº, Jaulas de los hidratos tipo II (Mesa, 2018)

Los hidratos de tipo H se construyen a partir de tres tipos de jaulas:

La unidad de cristal esta formada por 3 jaulas dodecaedricas (pequeñas), dos

Formadores de hidratos tipo H.

Los hidratos de tipo I y II pueden formarse en presencia de un unido formador

Dentro de los formadores de tipo H se encuentran compuestos hidrocarburos

Formacion de hidratos en procesos de tratamiento de gas natural.

Grafica Nº, Curvas de presión y temperatura para predecir formación de hidratos

Temperatura a la cual se forman hidratos (Martínez, s.f)

De igual manera que en la grafica Nº existen diversas representaciones graficas

Wauquier, J. (2004). El refino del petróleo: petróleo crudo, productos petrolíferos,

Marcías, J. Martínez (s.f). Ingeniería de gas, principios y aplicaciones. Ingenieros

León, Y. Falzone (2014). Determinación del contenido de agua en el gas natural y

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