Cálculo de Entalpías Molares

Líquido saturado o subenfriado

HL = CL . Mwprom (tL – t0) + DHs

Unidades: BTU/lb mol , KJ/ Kmol, Kcal/Kmol

HL = Entalpía molar de un líquido

CL = Capacidad calorífica de la solución

Unidades: BTU/lb-ºF , KJ/ Kg-ºK, Kcal/Kg-ºC

CL debe evaluarse a la temperatura promedio entre tL

y t 0.
Mwprom = Peso molecular promedio de la solución
Unidades: lb/lb mol , Kg/ Kmol, g/mol

Mwprom = MwA . xA + MwB . xB

MwA = Peso molecular de A

MwB = Peso molecular de B

Cuando no se tiene información sobre CL, como una

aproximación se puede calcular CL . Mwprom

CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB

CLA = Capacidad calorífica del componente A
como líquido puro

CLB = Capacidad calorífica del componente B

como líquido puro

CLA y CLB deben evaluarse a la temperatura

promedio entre tL y t0

tL = Temperatura de la solución

tL = Temperatura de burbuja Líquido saturado

tL < Temperatura de burbuja Líquido subenfriado

t0 = Temperatura de referencia
DHs = Calor integral de solución ó calor de mezcla
Unidades: BTU/lb mol , KJ/ Kmol, Kcal/Kmol

La temperatura a la cual están disponibles los

datos de calor de mezcla debe utilizarse como
temperatura de referencia (t0).
 Vapor saturado o sobrecalentado

HV = yA [CLA . MwA (tV – t0) + lA . MwA] +

yB [CLB . MwB (tV – t0) + lB . MwB]

HV = Entalpía molar de un vapor

Unidades: BTU/lb mol , KJ/ Kmol, Kcal/Kmol

MwA = Peso molecular de A

MwB = Peso molecular de B

Unidades: lb/lb mol , Kg/ Kmol , g/mol

CLA = Capacidad calorífica del componente A (líquido)

CLB = Capacidad calorífica del componente B (líquido)

Unidades: BTU/lb-ºF, KJ/ Kg-ºK, Kcal/Kg-ºC

CLA y CLB deben evaluarse a la

temperatura promedio entre tV y t0

lA = Calor latente de vaporización del componente A

lB = Calor latente de vaporización del componente B
Unidades: BTU/lb , KJ/ Kg , Kcal/Kg

lA y lB deben evaluarse a la temperatura tV

tv = Temperatura del vapor

tV = Temperatura de rocío Vapor saturado

tV > Temperatura de rocío Vapor sobrecalentado

t0 = Temperatura de referencia
Mezcla Líquido – Vapor

100
zF = 0.40
98
96 T = 80 ºC
94
92
Líquido + Vapor
90

T ºC
88
86
x y
80
F
84
82 LF VF
80
78
76
74
72
70
68
66

y
64
0.00 0.10 x 0.30
0.20 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
 20000 Regla de mezclas
H

18000 VF
LF y – zF
--- = -------
16000

14000 VF zF - x
12000

10000
LF HVF – HF
--- = ---------
H8000F F VF HF - HLF
6000

4000

2000 LF

x zF 0.50 y
0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
 LF y – zF LF HVF – HF
--- = ------- --- = ---------
VF zF - x VF HF - HLF

HVF + (LF/VF) . HLF

HF = -----------------
1 + LF/VF

HVF = Entalpía de un vapor saturado de composición

“ y ”

HLF = Entalpía de un líquido saturado de composición

“ x ”
Capacidad calorífica de sustancias puras
Fuente: Manual del Ingeniero Químico 7ma Edición

Tabla 2.196
CLi. Mwi = J / Kmol - ºK

Ecuación 1

CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4

Ecuación 2

CLi. Mwi. = C12 / t + C2 – (2 C1 . C3) t – (C1 . C4) t2 –

(C3)2 . t3 /3 - (C3 . C4 /2) t4 – (C4)2.t5 / 5

T = º K t = (1 – Tr) Tr = T / Tc
Factores de conversión

J / Kmol - ºK x 2.390 x 10-4 = cal/ mol -ºC

J / Kmol - ºK x 2.390059 x 10-4 = BTU/lb mol - ºF

Calores latentes de vaporización
Fuente: Manual del Ingeniero Químico 7ma Edición
Tabla 2.193
li. Mwi = J / Kmol

C2 + C3 . Tr + C4 . Tr2
li. Mwi. = C1 (1 – Tr)

Tr = T / Tc T = º K

Factores de conversión

J / Kmol x 2.390 x 10-4 = cal/ mol

J / Kmol x 4.302106 x 10-4 = BTU/lb mol

Calores de mezcla : DHs

Fuente: Tablas Críticas Internacionales

Calores de mezcla del sistema Disulfuro de Carbono–
Tetracloruro de carbono

Página 155 xCCl4 KJ/g mol mix

1.0000 0.0000
Tabla Nº 3
0.8153 0.1790
0.6693 0.2640
T = 25 ºC
0.5393 0.3110
0.4001 0.3070
0.2838 0.2760
0.1425 0.1800
0.0934 0.1270
0.0000 0.0000
Calores de mezcla del sistema Disulfuro de Carbono
(A) – Tetracloruro de carbono (B) a 25 ºC.

xB xA KJ/g mol mix KJ/Kmol mix

1.0000 0.0000 0.0000 0.000
0.8153 0.1847 0.1790 179.000
0.6693 0.3307 0.2640 264.000
0.5393 0.4607 0.3110 311.000
0.4001 0.5999 0.3070 307.000
0.2838 0.7162 0.2760 276.000
0.1425 0.8575 0.1800 180.000
0.0934 0.9066 0.1270 127.000
0.0000 1.0000 0.0000 0.000
 Calor de Mezcla CS2 - CCl4 25 °C

320
DHS
300
280
260
240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
xA
 Calor de Mezcla CS2 - CCl4 25 °C

320
DHS
300
280
260
240
220
y = -1888.8x6 + 5483.4x5 - 6493.5x4 + 3684.5x3 -
200 2037.6x2 + 1251.6x + 0.0471
180 R2 = 0.9997
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
xA
Calor de mezcla Etanol - Agua Página 160

KJ/gmol KJ/gmol Tabla Nº 6

xagua xagua
etanol etanol T = 42.05 ºC
0.95 -6.2360 0.45 -0.2430
0.90 -4.5280 0.40 -0.1670
n = % molar agua
0.85 -3.2810 0.35 -0.1090
0.80 -2.3560 0.30 -0.0750
0.75 -1.6910 0.25 -0.0420 100 - n
0.70 -1.2000 0.20 -0.0230 DHS = Q . --------
0.65 -0.8700 0.15 -0.0130 100
0.60 -0.6490 0.10 -0.0063
0.55 -0.4650 0.05 -0.0029
0.50 -0.3430
xagua DHs DHs
BTU/lbmol mezcla xagua
BTU/lbmol mezcla
1.00 0.000 0.45 -57.458
0.95 -134.047 0.40 -43.077
0.90 -194.664 0.35 -30.459
0.85 -211.581 0.30 -22.570
0.80 -202.575 0.25 -13.542
0.75 -181.745 0.20 -7.910
0.70 -154.768 0.15 -4.751
0.65 -130.908 0.10 -2.438
0.60 -111.605 0.05 -1.184
0.55 -89.959 0.00 0.000
0.50 -73.730
xetanol DHs DHs
BTU/lbmol mezcla xetanol
BTU/lbmol mezcla
0.00 0.000 0.55 -57.458
0.05 -134.047 0.60 -43.077
0.10 -194.664 0.65 -30.459
0.15 -211.581 0.70 -22.570
0.20 -202.575 0.75 -13.542
0.25 -181.745 0.80 -7.910
0.30 -154.768 0.85 -4.751
0.35 -130.908 0.90 -2.438
0.40 -111.605 0.95 -1.184
0.45 -89.959 1.00 0.000
0.50 -73.730
 D HS Etanol - Agua 42.05 °C

0
-10
-20
-30
-40
-50
-60
-70
-80
-90
-100
-110
-120
-130
-140
-150
-160
-170
-180
-190
-200
-210
-220
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
 DHS Etanol - Agua 42.05 °C
0
-10 y = -3.9638E+04x 3 + 2.0631E+04x 2 - 3.6134E+03x - 1.7508E-11
-20
R2 = 1.00
-30
-40
-50
y = -9026.2367x 6 + 40170.9625x 5 - 72534.4323x 4 + 68074.4801x 3 -
-60
-70 35447.5407x 2 + 10128.0566x - 1365.3326
-80 R2 = 0.9998
-90
-100
-110
-120
-130
-140 y = 304377.9407x 5 - 404404.2131x 4 + 200403.6399x 3 - 44920.8245x 2 +
-150 4725.6825x - 404.4615
-160
R2 = 1.0000
-170
-180
-190
-200
-210
-220
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Construcción del diagrama entalpía-concentración
para el Sistema Cloroformo (A) - Benceno (B) a
760 mm Hg
 Datos de equilibrio a 760 mm Hg

T ºC x y T ºC x y
80.60 0.00 0.0000 74.70 0.50 0.6586
80.00 0.05 0.0630 73.40 0.55 0.7102
79.50 0.10 0.1300 72.90 0.60 0.7558
79.10 0.15 0.2006 72.00 0.65 0.7966
78.30 0.20 0.2722 71.00 0.70 0.8343
77.90 0.25 0.3427 69.80 0.75 0.8707
77.10 0.30 0.4146 68.80 0.80 0.9047
76.80 0.35 0.4848 66.20 0.85 0.9329

75.90 0.40 0.5488 64.10 0.90 0.9572

75.30 0.45 0.6052 63.00 0.95 0.9794

74.70 0.50 0.6586 61.40 1.00 1.0000

 CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4

C1 C2 C3 C4 C5

Cloroformo 1.2485E+05 -1.6634E+02 4.3209E-01 0.0000E+00 0.0000E+00

Benceno 1.2944E+05 -1.6950E+02 6.4781E-01 0.0000E+00 0.0000E+00

C2 + C3 . Tr + C4 . Tr2
li. Mwi. = C1 (1 – Tr)

C1 C2 C3 C4 Tc ºK

Cloroformo 4.1860E+07 0.3584 0 0 536.40

Benceno 4.7500E+07 0.45238 0.0534 -0.1181 562.16

Calor de mezcla: DHs 18 ºC

A Cloroformo
% peso J/g mezcla
cloroformo B Benceno
0 0.00
10 -1.13
20 -2.01 % peso A/MwA
30 -2.64 xA = -------------------------
% peso A/MwA + % peso B/MwB
40 -3.10
50 -3.31
60 -3-31 DHs =( Q J /gmezcla ) * Mwprom
70 -3.18
J / g mol mezcla
80 -2.89
90 -2.05
100 0.00
Calor de mezcla: DHs 18 ºC

% peso J/g xCCl4 KJ/Kmol

CCl4 mezcla mezcla
0 0.00 0.0000 0.00
10 -1.13 0.0678 -91.43
20 -2.01 0.1406 -168.66
30 -2.64 0.2190 -230.08
40 -3.10 0.3037 -281.00
50 -3.31 0.3955 -312.58
60 -3-31 0.4953 -326.22
70 -3.18 0.6042 -327.70
80 -2.89 0.7235 -312.05
90 -2.05 0.8548 -232.46
100 0.00 1.0000 0.00
 Calor de Mezcla Cloroformo-Benceno 18 °C
0
-20
-40
DHS
-60
-80
-100
-120
-140
-160
-180
-200
-220
-240
-260
-280
-300
-320
-340

0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 x A 1.00

DHs = - 436.5958 x6 + 4003.4297 x5 - 5617.3018 x4 + 1994.4031

x3 + 1487.6691 x2 - 1430.9938 x - 0.4929
HL = CL . Mwprom (tL – t0) + DHs

T ºC x CLA.MWA CLB.MwB CL . Mwprom DHS HL

80.60 0.00 0.00

80.00 0.05 -68.11

79.50 0.10 -127.24

79.10 0.15 -177.48

78.30 0.20 -218.96

77.90 0.25 -252.24

77.10 0.30 -278.14

HV = yA [CLA . MwA (tV – t0) + lA . MwA] +

yB [CLB . MwB (tV – t0) + lB . MwB]

T ºC y CLA.MWA CLB.MwB lA.MWA lB.MwB HV

80.60 0.0000

80.00 0.0630
79.50 0.1300
79.10 0.2006

78.30 0.2722

77.90 0.3427

77.10 0.4146

76.80 0.4848
H

HV vs y

HL vs x

x , y
Ejemplos de cálculo de
entalpías
 Ejemplo 1:
Calcular la entalpía molar de una mezcla líquida de
cloroformo y benceno, que contiene 30 moles % de
cloroformo, a la presión de 760 mm Hg y a una
temperatura de 25 ºC.
85

xA = 0.30
80

tL = 25 ºC
75

70
Líquido subenfriado

65

60
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
HL = CL . Mwprom (tL – t0) + DHs

tL = 25 ºC = 298.15 ºK

t0 = 18 ºC = 291.15 ºK

DHs = - 436.5958 x6 + 4003.4297 x5 - 5617.3018

x4 + 1994.4031 x3 + 1487.6691 x2 - 1430.9938 x
- 0.4929

x = 0.30 DHs = KJ / Kmol

Dado que no se tiene información sobre CL, como una
aproximación se puede calcular CL . Mwprom

CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB

CLA.MwA y CLB.MwB deben evaluarse a la temperatura

promedio entre tL y t0

tL = 25 ºC = 298.15 ºK
tprom = 294.65 ºK
t0 = 18 ºC = 291.15 ºK
 CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4

Para el cloroformo (A) :

CLA . MwA = 1.2485 E+05 – 1.6634 E+02 (294.65) +

4.3209E-01 (294.65)2

Para el benceno (B) :

CLB . MwB = 1.2944 E+05 – 1.6950 E+02 (294.65) +

6.4781-01 (294.65)2
CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB

CL . Mwprom = 113.35138 (0.30) + 135.73880 (0.70)

CL . Mwprom = KJ/Kmol-ºK

HL = 129.02257 (298.15-291.15) – 278.14 =

HL = KJ / Kmol
 Ejemplo 2:

Calcular la entalpía molar de una mezcla líquida de

cloroformo y benceno, que contiene 30 moles % de
cloroformo, a la presión de 760 mm Hg y a una
temperatura de 77.10 ºC.
xA = 0.30
85

tL = 77.10 ºC
80
Líquido saturado
75

HL = CL . Mwprom (tL – t0) + DHs

70

tL = 77.10 ºC = 350.25 ºK
65

t0 = 18 ºC = 291.15 ºK
60
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
 x = 0.30 DHs = - 278.14 KJ / Kmol

Dado que no se tiene información sobre CL, como una

aproximación se puede calcular CL . Mwprom

CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB

CLA y CLB deben evaluarse a la temperatura promedio

entre tL y t0

tL = 77.10 ºC = 350.25 ºK
tprom = 320.70 ºK
t0 = 18 ºC = 291.15 ºK
CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4

Para el cloroformo (A) :

CLA . MwA = 1.2485 E+05 – 1.6634 E+02 (320.70) +

4.3209E-01 (320.70)2
Para el benceno (B) :
CLB . MwB = 1.2944 E+05 – 1.6950 E+02 (320.70) +
6.4781-01 (320.70)2

CL . Mwprom = 133.97871 KJ/Kmol-ºK

HL = 133.97871 (350.25 - 291.15) – 278.14 =

HL = 7640.0019 KJ/Kmol-ºK
Ejemplo 3:
Calcular la entalpía molar de un vapor que contiene
65.86 moles % de cloroformo y 34.14 moles % de
benceno, a la presión de 760 mm Hg y a una
temperatura de 74.70 ºC.
85
yA = 0.6586

80
tV = 74.70 ºC

Vapor saturado
75

70 HV=yA [CLA.MwA (tV–t0)+lA.MwA] +

yB [CLB.MwB (tV–t0)+lB.MwB]
65

60
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
 tV = 74.70 ºC = 347.85 ºK YA = 0.6586

t0 = 18 ºC = 291.15 ºK YB = 0.3414

CLA.MwA y CLB.MwB deben evaluarse a la temperatura

promedio entre tV y t0

tV = 74.70 ºC = 347.85 ºK
tprom = 319.50 ºK
t0 = 18 ºC = 291.15 ºK

lA y lB deben evaluarse a la temperatura tV

CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4

Para el cloroformo (A) :

CLA . MwA = 1.2485 E+05 – 1.6634 E+02 (319.50) +

4.3209E-01 (319.50)2
CLA . MwA = KJ/Kmol-ºK

Para el benceno (B) :

CLB . MwB = 1.2944 E+05 – 1.6950 E+02 (319.50) +

6.4781-01 (319.50)2
CLB . MwB = KJ/Kmol-ºK
 tV = 74.70 ºC = 347.85 ºK
C2 + C3 . Tr + C4 . Tr2
li. Mwi. = C1 (1 – Tr)

Para el cloroformo: TrA = 347.85 / 536.40 = 0.6485

lA. MwA = 4.1860 E+07 (1 – 0.6485) 0.3584

lA . MwA = KJ/Kmol

Para el benceno: TrB = 347.85 / 562.16 = 0.6188

0.45238+0.0534 (0.6188)–0.1181(0.6188)2
lB . MwB =4.7500 E+07 (1–0.6188)
lB . MwB = KJ/Kmol

HV = KJ / Kmol
Ejemplo 4:

Estimar la entalpía molar para mezclas de

metanol y agua, según las siguientes
especificaciones:

CASO Fracción molar T H KJ/Kmol

A 0.30 78 ºC 2151.4828
B 0.30 25 ºC - 2028.6901
C 0.825 71.2 ºC 38525.7728
D 0.825 90ºC 38875.9473
E 0.30 80 ºC 8053.0661
 x y T
0.00 0.000 100.0
Sistema metanol – agua
0.02 0.134 96.4
a 760 mm Hg
0.04 0.230 93.5
0.06 0.304 91.2
0.08 0.365 89.3
A metanol 0.10 0.418 87.7

B agua 0.15 0.517 84.4

0.20 0.579 81.7
0.30 0.665 78.0
0.40 0.729 75.3
0.50 0.779 73.1
0.60 0.825 71.2
0.70 0.870 69.3
0.80 0.915 67.6
0.90 0.958 66.0
0.95 0.979 65.0
1.00 1.000 64.5
 Q KJ/g mol 0.70 -2.2640
xagua
metanol
0.75 -2.6910
0.00 0.0000
0.80 -3.1850
0.05 -0.0710
0.85 -3.7250
0.10 -0.1510
0.90 -4.3520
0.15 -0.2510
0.95 -4.9970
0.20 -0.3560
1.00 0.0000
0.25 -0.4730
0.30 -0.5940
0.35 -0.7240
0.40 -0.8660
0.45 -1.0130
0.50 -1.1930
0.55 -1.4020
0.60 -1.6320
0.65 -1.9080
xB xA Q KJ/gmol A DHs KJ/Kmol mezcla

0.00 1.00 0.0000 0.000

0.05 0.95 -0.0710 -67.450
0.10 0.90 -0.1510 -135.900
0.15 0.85 -0.2510 -213.350
0.20 0.80 -0.3560 -284.800
0.25 0.75 -0.4730 -354.750
0.30 0.70 -0.5940 -415.800
0.35 0.65 -0.7240 -470.600
0.40 0.60 -0.8660 -519.600
0.45 0.55 -1.0130 -557.150
0.50 0.50 -1.1930 -596.500
0.55 0.45 -1.4020 -630.900
0.60 0.40 -1.6320 -652.800
0.65 0.35 -1.9080 -667.800
xB xA Q KJ/gmol A DHs KJ/Kmol mezcla

0.70 0.30 -2.2640 -679.200

0.75 0.25 -2.6910 -672.750
0.80 0.20 -3.1850 -637.000
0.85 0.15 -3.7250 -558.750
0.90 0.10 -4.3520 -435.200
0.95 0.05 -4.9970 -249.850
1.00 0.00 0.0000 0.000
 Calor de mezcla Metanol - Agua 42.37 ºC
0
y = -6348.6164x6 + 10345.5832x5 + 5571.5608x4 - 21789.6758x3 + 18218.6411x2 -
6002.3764x + 2.6229
-100
R2 = 0.9998

-200

-300

-400

-500

-600

-700
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

DHs = -6348.6164 x6 + 10345.5832 x5 + 5571.5608 x4

- 21789.6758 x3 + 18218.6411 x2 - 6002.3764 x + 2.6229
KJ/Kmol mezcla