Tecnológico Nacional de México

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE DURANGO

Departamento de Ingenierías Química y Bioquímica

Procesos de separación II

Cristalización

Grupo: 6W
M.C. Eduardo Porras Bolívar

Gándara Flores Sergio Aarón 16041157

Gracia Rodríguez Azalia Yeraldi 16040399
Hernández Alcalá Daniel de Jesús 16040401
Treviño Silva Arturo 17040416
Tinoco Seade José Antonio 17040415

17 de Octubre del 2019

 1. Contenido

Cristalización ......................................................................................................................................2
Magma ...........................................................................................................................................2
Pureza del producto .......................................................................................................................2
Tipos de geometrías cristalinas ......................................................................................................2
Nucleación......................................................................................................................................3
Velocidad de Cristalización .............................................................................................................4
Curvas de Cristalización ..................................................................................................................5
Geometría de los cristales ..............................................................................................................5
 Cristal. ................................................................................................................................5
 Sistema cristalográfico. P....................................................................................................5
 Cubico.................................................................................................................................6
 Hexagonal. ..........................................................................................................................6
 Trigonal...............................................................................................................................6
 Tetragonal. .........................................................................................................................7
 Ortorrómbico. ....................................................................................................................7
 Monoclínico. .......................................................................................................................8
 Triclínico. ............................................................................................................................8
 Cristales invariantes. ..........................................................................................................8
Tipos de cristalizadores ..................................................................................................................9
Criterios de selección de los Equipos de Cristalización:................................................................13
Problema. .....................................................................................................................................16
Bibliografía ...................................................................................................................................20

1
 Cristalización
La cristalización es un proceso donde se forman partículas sólidas a partir de una
fase homogénea.

En la cristalización la solución se concentra y casi siempre se enfría hasta que la

concentración del soluto es superior a su solubilidad a dicha temperatura. Entonces
el soluto sale de la disolución formando cristales casi puros. En las cristalizaciones
comerciales es de interés el rendimiento y la pureza de los cristales, también el
tamaño y forma de los mismos. Casi siempre se desea que los cristales tengan el
mismo tamaño uniforme.

La cristalización es importante en la industria debido a la gran variedad de

materiales que se comercializan de forma cristalina.

Magma
Es la mezcla bifásica formada por los líquidos madres y los cristales de todos
tamaños contenida en un cristalizador y que se saca como producto.

Pureza del producto

Un cristal sólido por sí solo es casi puro, pero retiene líquido madre cuando se ha
eliminado a partir del magma final, y si la cosecha contiene agregados cristalinos,
es posible ocluir cantidades considerables de líquido madre dentro de la masa del
sólido.

Cuando el líquido madre de baja pureza retenida se seca sobre el producto, existe
contaminación, cuya intensidad depende de la cantidad y el grado de impureza del
líquido madre retenido por los cristales.

Tipos de geometrías cristalinas

Los cristales se muestran como poliedros de caras planas y vértices agudos. Los
tamaños relativos de las caras y de los bordes de diferentes cristales de un mismo
material pueden diferir bastante. Sin embargo, los ángulos entre las caras
equivalentes de todos los cristales de un mismo material, son siempre iguales y
característicos

2
Cristales Invariantes. En condiciones ideales, un cristal en crecimiento, mantiene
la semejanza durante el crecimiento. Cada uno de los polígonos de la figura
representa el contorno exterior del cristal a un tiempo diferente.

Nucleación
Cuando se presenta cristalización en una mezcla homogénea, se forma una nueva
fase sólida. Hay dos tipos de nucleación:

Nucleación primaria. Es el resultado de fluctuaciones rápidas y localizadas a

escala molecular de una fase homogénea. Las partículas o moléculas de soluto
entran en contacto y forman aglomeraciones; algunas de éstas adicionan más
moléculas de soluto y comienzan a crecer, mientras que otras se desprenden y
vuelven a su situación de moléculas individuales. En este tipo de nucleación en
cuanto mayor es el cristal menor es su solubilidad.

Nucleación secundaria o de contacto. Es el método de nucleación más efectivo,

se presenta cuando los cristales chocan entre sí, con las aspas del mezclador, o
con las paredes de la tubería o del recipiente. La nucleación depende de la
intensidad de la agitación, pues se presenta a sobresaturación baja, donde la
velocidad de crecimiento de los cristales es óptima para un buen tamaño de los
mismos.

3
Velocidad de Cristalización
Si todos los cristales del magma crecen en un campo de sobresaturación uniforme
y a la misma temperatura, entonces todos los cristales no sólo serán invariantes,
sino también tendrán la misma velocidad de crecimiento independientemente de su
tamaño. Esta generalización recibe el nombre de ley ∆𝐿. Cuando es aplicable, 𝐺 ≠
𝑓(𝐿), el crecimiento total de cada cristal en el magma es la misma durante el mismo
intervalo de tiempo ∆𝑡, y tenemos

∆𝐿 = 𝐺∆𝑡
Donde:

 G: Velocidad de crecimiento
 ∆𝑡: Diferencia de tiempo
 ∆𝐿: Diferencia de longitud

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Curvas de Cristalización

Geometría de los cristales

Cristal. Un es el tipo de materia no viva más altamente organizada. Se
caracteriza por el hecho de que sus partículas constituyentes están en
formaciones ordenadas de forma tridimensional llamadas redes espaciales.
Como consecuencia de esta disposición de partículas, cuando los cristales
se forman sin la interferencia de otros cristales o cuerpos extraños, se
presentan como poliedros con vértices agudos y caras planas. Aunque los
tamaños relativos de las caras y las distancias entre vértices de distintos
cristales del mismo material pueden ser muy diferentes, los ángulos formados
por caras correspondientes de todos los cristales del mismo material son
iguales y característicos de ese material.
Sistema cristalográfico. Puesto que todos los cristales de una determinada
sustancia tienen los mismos ángulos entre las superficies de contacto, a
pesar de que existan grandes deferencias en lo que respecta al desarrollo de

5
las caras individuales, es posible clasificar las formas de los cristales con
base en estos ángulos. Las siete clases son:
Cubico. Se caracteriza porque la celda unidad de la red cristalina tiene la
forma geométrica de cubo, ya que tiene los tres ángulos rectos y las tres
aristas de la celda iguales. La característica que lo distingue de los otros seis
sistemas cristalinos es la presencia de cuatro ejes de simetría ternarios.

Hexagonal. Tiene la misma simetría que un prisma regular con una

base hexagonal; hay sólo una red de Bravais hexagonal. Por ejemplo,
el grafito cristaliza bajo esta forma.

Trigonal. Se caracteriza porque la celda unidad de la red cristalina tiene los

tres ángulos distintos del ángulo recto, mientras que las tres aristas son

6
iguales. La característica que lo distingue de los otros seis sistemas
cristalinos es la presencia de un único Eje de simetría ternario.

Tetragonal. Se caracteriza porque la celda unidad de la red cristalina

podríamos formarla a partir de un cubo que estirásemos en una de sus
direcciones, de forma que quedaría un prisma de base cuadrada, con una
celda unidad con los tres ángulos rectos, siendo dos de las aristas de la celda
iguales y la tercera distinta a ellas.

Ortorrómbico. Se caracteriza porque la celda unidad de la red cristalina tiene

la forma geométrica con los tres ángulos rectos, mientras que las
tres aristas de dicha celda unidad tienen todas longitudes diferentes.

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Monoclínico. En el sistema monoclínico, el cristal se describe mediante
vectores de distinta longitud, al igual que en el sistema ortorrómbico. Estos
forman un prisma rectangular con un paralelogramo en su base.

Triclínico. Un sistema cristalográfico está descrito por tres vectores base. En

el sistema triclínico, el cristal está descrito por vectores de longitud desigual,
tal como en el sistema ortorrómbico. Además, ninguno de ellos
es ortogonal con algún otro.
Cristales invariantes. En condiciones ideales, un cristal en crecimiento,
mantiene la semejanza geométrica durante el crecimiento. Tal cristal recibe
el nombre de invariante. La figura muestra secciones transversales de un
cristal invariante durante su crecimiento. Cada uno de los polígonos de la
figura representa el contorno exterior del cristal a un tiempo diferente. Puesto

8
 que el cristal es invariante, estos polígonos son geométricamente semejante
y las líneas de trazos punteados que unen los vértices de los polígonos con
el centro del cristal son rectas. El punto central puede considerarse como la
localización del núcleo original desde el que ha crecido el cristal.

Tipos de cristalizadores
Cristalizadores de suspensión mezclada y de retiro de productos combinados:
 Cristalizador de evaporación de circulación forzada. La lechada que sale
del cuerpo se bombea a través de una tubería de circulación y por un
intercambiador de calor de coraza y tubo, donde su temperatura se eleva de
2 a 6 °C. Puesto que este calentamiento se realiza sin evaporación los
materiales de solubilidad normal no producirán sedimentación en los tubos.
El licor calentado, que regresa al cuerpo mediante una línea de recirculación,
se mezcla con la lechada y n el cuerpo eleva su temperatura, lo que provoca
la ebullición en la superficie del líquido. Durante el enfriamiento subsiguiente
y la vaporización, la sobresaturación que se crea provoca sedimentaciones

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 Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extracción

La suspensión de los cristales de productos se mantiene mediante una hélice

grande y de movimiento lento, rodeada por un tubo de extracción dentro del
cuerpo. La hélice dirige la lechada hacia la superficie del líquido, para evitar que
los sólidos pongan en cortocircuito la zona de sobresaturación más intensa. La
lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a través de
la hélice.

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 Cristalizador de tubo de extracción. Este cristalizador se puede emplear
en sistemas en que no se
desea ni se necesita la
destrucción de las partículas
finas. En esos casos se omite
el desviador y se determina el
tamaño del circulador interno
para que tenga una influencia
mínima de nucleación obre la
suspensión.
Los diseños de tubos de
extracción y desviador y tubo
de extracción se utilizan
comúnmente para la
producción de materiales
granulares como sulfato de
amonio, cloruro de potasio, etc.
 Cristalizador de enfriamiento superficial. Para algunos materiales, es
posible utilizar un intercambiador de
coraza y tubo de circulación forzada, en
combinación directa con un cuerpo de
cristalizador de tubo de extracción.

El empleo del desviador interno permite

el funcionamiento del cristalizador a
una consistencia de lechada distinta de
la que se obtiene mediante el
enfriamiento del licor madre.

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Cristalizadores de suspensión mezclada y de retiro de productos clasificados:
 Cristalizador Oslo de enfriamiento superficial

La sobre saturación se desarrolla

en el licor que circula mediante la
congelación en el enfriador. Este
licor sobresaturado se pone en
contacto con la suspensión de
cristales en la cámara de
suspensión. En la parte superior de
la cámara de suspensión se puede
retirar una corriente de licor madre.

 Cristalizador de suspensión clasificada

Este equipo se conoce también como

cristalizador Oslo o de crecimiento y se
caracteriza por la producción de la
sobresaturación en una corriente circulante
de licor. La sobresaturación se desarrolla
en una parte del sistema mediante el
enfriamiento por evaporación o en un
intercambiador de calo, y se reacondiciona
haciendo pasar el licor por un lecho
fluidizado de cristales.

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Cristalizadores de superficie raspada
 Cristalizador de superficie raspada. Para aplicaciones en escala
relativamente pequeña, se han desarrollado muchos diseños de
cristalizadores que emplean el intercambio o directo de calor entre la lechada
y una camisa o una pared doble que contiene un medio enfriador. La
superficie de transferencia de calor se raspa o agita de tal modo que no se
pueden acumular sedimentos. El cristalizador de superficie raspada
proporciona un método eficaz y poco costoso para producir lechadas en
equipos que no requieren instalación costosa o estructuras de soporte.

Criterios de selección de los Equipos de Cristalización:

Existen 3 métodos para producir sobresaturación dependiendo esencialmente de la
naturaleza de la curva de solubilidad del soluto:

1. Solutos como el nitrato de potasio y el sulfito de sodio son mucho menos

solubles a temperaturas bajas que temperaturas elevadas, de forma que la
sobresaturación se puede conseguir simplemente por enfriamiento.

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2. Cuando la solubilidad es casi independiente de la temperatura, como ocurre
en el caso de la sal común, o bien, cuando disminuye al aumentar la
temperatura, la sobresaturación se genera por evaporación.

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En los casos intermedios resulta eficaz una combinación de evaporación y
enfriamiento. Por ejemplo, el nitrato de sodio puede catalizarse con satisfacción
enfriando sin evaporar, evaporando sin enfriar o bien mediante una combinación de
enfriamiento y evaporación.

Hay dos esquemas que se utilizan ampliamente para clasificar los equipos de
cristalización de acuerdo con:

Método de generar la sobresaturación:

 Evaporación: Por vaporización del solvente
 Enfriamiento: Por enfriamiento de una solución a través de un intercambio de
calor indirecto
 Enfriamiento alvacío: Sometiendo la alimentación a una evaporación flash
adiabáticamente para disminuir a temperatura a inducir la cristalización por
enfriamiento y evaporación simultanea del solvente
 Reacción: Por reacción química
 Salting Out: por la adición de una tercera sustancia para cambiar las relaciones
de solubilidad. También la clasificación de acuerdo al método de crear la
sobresaturación no es enteramente satisfactoria debido a que diferentes medios
de generar sobresaturación pueden utilizarse en el mismo.

Método de suspender los cristales en crecimiento

La clasificación de acuerdo con el método de suspender los cristales en crecimiento
esta aumentado, bajo este esquema de clasificación se pueden identificar 4 tipos
básicos de equipo:

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 Magma Circulante: Todos los cristales en crecimiento están circulando a través
de la zona del cristalizador donde la sobresaturación es generada. Este puede
ser acompañada por mezclado o remoción de producto clasificado con o sin
destrucción de finos.
 Licor Circulante: Solamente el licor está circulando, con la masa de cristales
creciendo estática. A sobresaturación es impartida al licor en una parte del
equipo; entonces el licor se hace circular a otra parte del cristalizador donde este
incrementa su sobresaturación hasta el crecimiento de los cristales, y entonces
es recirculado otra vez. Este tipo de equipos esta también disponible con o sin
destrucción de finos.
 De superficie raspada: La cristalización es inducida por intercambio directo de
calor con un medio enfriador a través de una superficie la cual está
continuamente raspada o agitada para minimizar el ensuciamiento y la
deposición de sólidos.
 Cristalizadores de tanque: La cristalización es inducida por el enfriamiento de
la alimentación ya sea en tanques agitados o estáticos por convección natural o
radiación o por el enfriamiento de la superficie a través de serpentines en el
tanque o una chaqueta en el exterior del tanque.

Problema.
Se va a usar un cristalizador Krystal continuo de una sola etapa, para obtener como
𝐶𝑎𝐶𝑙2 - 4𝐻2 𝑂 a partir de una alimentación que contiene 40% en peso de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 en
agua a 180 °F. El sistema de vacío del cristalizador dará un magma de equilibrio a
90°F.

 (a) ¿Qué intervalo de suministro de calor por libra de solución alimentada es

posible usar para obtener un producto que sólo contenga cristales de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 -
4𝐻2 𝑂?

 (b) ¿Cuál sería el rendimiento máximo de cristales en el producto (lb de 𝐶𝑎𝐶𝑙2

como cristal por lb de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 en la alimentación)?

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 Disolvente
evaporado
Alimentación Cristalizador V lb/hr
F lb/hr Magma de
Producto
L lb/hr
Utilizamos la gráfica situándonos en el 40% en peso de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 y en la línea isoterma
de 180ºF para determinar la entalpia de la alimentación.

La entalpia resultante de la solución de hf -8 btu/lb.

Los productos del cristalizador serán vapor a 90ºF y el magma contendría cristales
de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 - 4𝐻2 𝑂 en una solución saturada de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 a 90ºF, utilizando las tablas de
vapor determinamos la entalpía del vapor, puesto que, a estas presiones, la entalpia
es casi independiente de la presión por lo tanto HV=1100.9 btu/lb.

El

producto del magma debemos tener una composición entre la solución saturada y

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los cristales de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 - 4𝐻2 𝑂 En consecuencia su concentración estará limitada al
52 y 61% en su entalpía en un intervalo de entre -90 y -120 Btu/lb

La entalpía y la concentración de la alimentación están representadas en el punto

(xf,hf). Las condiciones de vapor están representadas en el punto (yv, Hv) Y las
condiciones del magma se localizan a lo largo de la línea que va desde (xs,hs), la

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solución saturada a 90ºF, hasta (xc,hc), Las condiciones del cristal. A partir de la
información fijamos el calentamiento de mínimo de la alimentación.

𝐵𝑡𝑢 𝐵𝑡𝑢 𝐵𝑡𝑢

185 − (−8 ) = 193 de alimentación.
𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝑙𝑏

 El calentamiento máximo de la alimentación es:

𝐵𝑡𝑢 𝐵𝑡𝑢
305 − (−8 ) = 313 𝐵𝑡𝑢/𝑙𝑏 de alimentación.
𝑙𝑏 𝑙𝑏

Usando el calentamiento máximo, los productos consistirán solo en cristales y

vapor. El rendimiento seria de 1lb de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 como cristal tetra hidratado por lb de
𝐶𝑎𝐶𝑙2 en la alimentación. Si se toma el rendimiento máximo como correspondiente
a un calentamiento suficiente, de manera que la línea de unión magma-vapor pase
a través del punto d obteniendo una línea de construcción entre el vapor y el magma.

 El calentamiento requerido para la alimentación es:

𝐵𝑡𝑢 𝐵𝑡𝑢 𝐵𝑡𝑢

270 − (−8 ) = 278 de alimentación
𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝑙𝑏

 La masa de vapor generada será:

40 𝑙𝑏
58.5 − = 0.316
58.5 𝑙𝑏 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛

 La masa de cristales obtenidos será:

58.8 − 52 𝑙𝑏
(1 − 0.316) ∗ = 0.494
61 − 52 𝑙𝑏 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛

 El rendimiento será:

1𝑚
111
0.494 ∗ 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
1𝑚
183
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
0.4
= 0.75 𝑙𝑏 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑙2 𝑒𝑛 𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑏 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑙2 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜

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Bibliografía
 Froust. (2006). “Principios de Operaciones Unitarias”. Editorial continental.
México
 Mc Cabe, L. Warren. “Operaciones Básicas en ingeniería Química”, 4ª Ed.
Mc-Graw Hill. Madrid 1991.
 Ramírez. Enrique “enciclopedia de Ejemplos” (2010). "Cristalización".
Recuperado de: https://www.ejemplos.co/15-ejemplos-de-cristalizacion/
 Robert H. Perry. (2001). Manual del ingeniero químico. Universidad de
Kansas: Mc Graw Hill.

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