Galvanoplastia

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
MATERIALES DE INGENIERIA FTC28
Galvanoplastia
La galvanoplastia es la aplicación tecnológica de los procesos de
electrodeposición de metales sobre una superficie mediante el uso de la
corriente eléctrica.
El recubrimiento producido tiene propósitos como decoración, protección o

mejorar propiedades específicas de una determinada superficie. Esta
superficies pueden ser conductores como los metales, no conductores como los
plásticos, los que tienen amplia aplicación en la industria del automóvil, barcos,
aeroespacial, electrónica, joyería defensa, juguetes, etc.
El proceso se basa en el traslado de iones metálicos desde un ánodo a un cátodo,

donde se depositan, en un medio líquido acuoso, compuesto principalmente por
sales metálicas electrolíticas.
La galvanoplastia agrupa diversos procesos:
- Electrodeposición de un metal sobre una superficie para mejorar las

características de esta.
- Electroformado, método para reproducir piezas de metal mediante
deposición eléctrica.
Se deposita una capa de metal sobre un sustrato que posteriormente se
hará desaparecer quedando sólo el metal depositado.
Diversos materiales tanto metales, polímeros y otros pueden ser usados en la

galvanotecnia, ya que mucho metales son polycristalinos que están formados por
cristales a nivel estructural que permiten su aplicación.
MSc. Ricardo Cuba Torre
Facultad de Ingeniería Química
Universidad nacional del Callao
Oxidación/Reducción
Todas las reacciones donde exista transferencia de electrones son considerados

procesos de oxidación y reducción. Los que ganan electrones son agentes
oxidantes y los que pierden electrones son agentes reductores. El agente
oxidante se reduce por el agente reductor. Así que la reducción toma lugar en el
cátodo y la oxidación se da en el ánodo.
Reacciones en Ánodo y Cátodo

La deposición electroquímica involucra la reducción de iones metales desde las
soluciones electrolíticas. En el cátodo, los electrones suministrados son como
cationes, los cuales migran hacia los ánodos. La reacción en medio acuosa en el
cátodo sigue la siguiente ecuación:
𝑀𝑛+ + 𝑛𝑒 − → 𝑀
Con una correspondiente reacción en el ánodo. En el ánodo los electrones
suministrados son los aniones, los cuales migran al ánodo. El ánodo puede ser un
ánodo inerte o ánodo de sacrificio, la reacción es:
𝑀 → 𝑀𝑛+ + 𝑛𝑒 −
En este caso la reacción electrolítica es de electrodisolución que continuamente
suministra los iones metal.
ELECTROLISIS
Michael Faraday (1834) desarrollo las leyes de la electrolisis, la descomposición
electrolítica en electrolitos acuosos, relacionando la cantidad de electricidad
que pasa por la cantidad de la sustancia descargada en el electrodo:
1º Ley Faraday
La cantidad de cualquier sustancia descargada o disuelta en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa.
𝑚 ∝𝑄
La carga eléctrica, Q es medido en coulomb. La carga eléctrica que pasa una
celda puede ser calculado de la medida de la corriente I por la celda y el tiempo,
𝑄 = 𝐼∗𝑡
2º Ley de Faraday
Si la misma cantidad de electricidad que pasa por una variedad de electrolitos,
la cantidad de diferentes sustancias descargadas o disueltas en el electrodo
es proporcional al peso equivalente químico de esas sustancias.

Entonces para producir un mol, dos o tres moles de metal, los electrones
consumidos serán, por ejemplo: Ag+ (ac), Cu2+ (ac) y Cr+3 (ac) requiriendo 1,2 y 3
electrones respectivamente.
La constante de Faraday representa la cantidad de carga eléctrica llevada por

1 mol, electrones en el número de Avogadro, esto es aproximadamente
6,02 ∗ 1023 𝑦 posteriormente 6,02 ∗ 1018 , esto es:
(6,02 ∗ 1023 )
𝐹= = 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 𝒄𝒐𝒖𝒍/𝒎𝒐𝒍
(6,24 ∗ 1018 )
Así que la carga utilizada en la deposición puede ser obtenida como el producto
de la corriente, I(A) en el tiempo de deposición, tiempo t (segundos) si la
deposición se mantiene constante,
𝑄 = ∫ 𝐼 𝑑𝑡
La masa depositada, W(g), se puede obtener multiplicando el número de moles
del metal reducido por su correspondiente peso atómico, Mw, como,
𝑀𝑤
𝑊= ∫ 𝐼𝑑𝑡
𝑛∗𝐹
Para cálculos matemáticos ideal, el espesor de la deposición, 𝛿 (cm), puede ser
escrito,
𝑊 𝑀𝑤
𝛿= = ∫ 𝐼𝑑𝑡
𝜌 ∗ 𝐴 𝑛 ∗ 𝐹𝜌 ∗ 𝐴
Donde 𝜌 es la densidad del metal (g/cm3) y A es el área de deposición (cm2).
𝑸=𝒏∗𝒛∗𝑭 y 𝑸=𝑰∗𝒕
𝑰∗𝒕=𝒏∗𝒛∗𝑭
Eficiencia de Corriente
Es una fracción expresada como porcentaje de la corriente que pasa por una
celda electrolítica donde existe una reacción química deseada,
𝑊𝑎𝑐𝑡
𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = ∗ 100%
𝑊𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
Intensidad de Corriente
Está definido como la corriente en Amperios por unidad de área del electrodo.
Esta variable es muy importante en las operaciones galvánicas porque afecta el
carácter de la deposición y su distribución.

LEY DE OHM
La corriente esta dada por un diferencial de potencial o voltaje que se da en una

celda electrolítica, por la ecuación de Ohm,
V = I R
Donde V diferencia de potencial aplicado
I flujo de corriente
R resistencia del conductor
Potencial de Electrodo de Equilibrio
La diferencia de potencial en el equilibrio es el potencial eléctrico de un

electrodo frente a un electrodo referente, cuando no hay corriente que fluye
por el electrodo, circuito de potencial abierto (OCP).

El potencial de equilibrio entre el metal y su solución de su ion esta dada por la

ecuación de Nernst,
𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸𝑜 + 𝐿𝑛 𝑎
𝑛𝐹
Donde Eo es el potencial electrodo standard

R constante de los gases 8,3143 J/k/mol
T temperatura absoluta oK
F constante de Faraday
n número de valencia
a la actividad del ion metal.
A 25ºC y en base a log 10 la ecuación de Nernst se expresa,
0,059
𝐸 = 𝐸𝑜 + 𝐿𝑜𝑔 𝑎
𝑛𝐹


ANODOS SOLUBLES E INSOLUBLES
Los ánodos solubles son siempre los preferidos en la electrodeposición y su

comportamiento del ánodo puede jugar un rol muy importante en la satisfacción
de la operación de un proceso y la eficiencia de la corriente. Un ánodo soluble
ideal tendría las siguientes características:
a) Una buena disolución y uniforme bajo la influencia de la corriente

b) Una formación mínima de fangos o lodos
c) Una disolución con un alto eficiencia de corriente ánodo
d) Alta corriente limitante, esto es lograr tener un gran ánodo área para
materiales críticos
e) Máxima pureza a un costo aceptable.
Los ánodos insolubles son utilizados cuando la deposición de un metal no es

disponible en su fabricación y en combinación con los ánodos solubles y cuando
la eficiencia de corriente de un cátodo es menor que del ánodo soluble. En este
caso el área del ánodo puede arreglarse de manera que la disolución del ánodo
soluble justo balancea la perdida de metal desde la solución catódicamente.
El plomo normalmente es utilizado con 99,9% pureza y generalmente esta sujeto

a una pre-electrolisis para formar una película estable conductividad de PbO2.
Acondicionando un ánodo de Pb consiste un tratamiento anódico en acido

sulfúrico diluido por pocos minutos a 10-50 A/dm2 lo suficiente a forma un

película de PbO2. Permitiendo que elementos con estaño, antimonio o plata sean
agregados a 6-7% nivel que puedan ser estables esta película y Harden el actual
metal ánodo. La presencia de PbO2 se toma como criterio de una operación
satisfactoria en estos procesos.
Ejercicio 1
a) Calcular el número de moles de cobre producido en una celda electrolítica con
5,0 A de intensidad ye 6,0 V que fluyen por una solución de iones de cobre
durante 10 minutos.
Solución:
𝐼∗𝑡 5,0 𝐴∗10∗60
𝑛 (𝐶𝑢) = = = 1,6 ∗ 10−2 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠
𝑧∗𝐹 2∗96 500
b) Calcular el tiempo que toma para depositar 1,00 g de cobre sobre un material
que es colocado en una solución de Cu(NO3)2, y que pasa una intensidad de
corriente de 2,50 A por la celda.
Solución:
𝑛 (𝐶𝑢)𝑧 ∗ 𝐹 (1/63,5) ∗ 2 ∗ 96 500
𝑡= = = 1216 𝑠𝑒𝑔
𝐼 2,5
Tomará 20 minutos y 15 segundos para depositar 1,00 g de cobre.
Ejercicio 2
En una celda Hall-Hérault que opera con una corriente de 150,000 A y un
voltaje de 5,0 V, se requiere calcular la masa de aluminio que seria producido
si esta celda trabaja continuamente durante un día.
Solución:
𝐼∗𝑡 150 000 ∗ 24 ∗ 60 ∗ 60
𝑛 (𝐴𝑙) = = = 44767 𝑚𝑜𝑙
𝑧∗𝐹 3 ∗ 96500
27𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐴𝑙 = 44767 𝑚𝑜𝑙 ∗ = 1208705 𝑔
𝑚𝑜𝑙
Es decir 1,2 ton de Al se producen por día.
Ejercicio 3
La electrolisis de una solución de iones cromo utiliza una corriente de 2,2 A
por 25 minutos y produce 0,60 g de cromo. Calcular la carga en el ion cromo.
Solución:
𝐼∗𝑡 2,2 ∗ 25 ∗ 60
𝑧 (𝐶𝑟) = = = 2,96 ≅ 3 𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠 𝐶𝑟 3+
𝑛∗𝐹 (0,60/52) ∗ 96500

Ejercicio 4
Calcular la masa de un metal producido cuando se aplican 600 Faraday de carga
que son usados para reducir los iones de aluminio, plata y zinc.
𝑚∗𝑧∗𝐹
𝑄=
𝑀
Como Q = 600 F, entonces m = 600 M/z
𝑚 (𝐴𝑙) = 600 ∗ 27/3 = 5400 𝑔
𝑚 (𝐴𝑔) = 600 ∗ 107,9/1 = 64740 𝑔
𝑚 (𝑍𝑛) = 600 ∗ 65,4/23 = 19620 𝑔
Los 600 F de carga producen diferentes masas: 5,4 Kg de Al. 19,62 kg de Zn y
64.74 kg de Ag.
APLICACIONES DE GALVANOTECNIA
Obtención Sodio metal y Gas Cloro

Propiedad Aplicaciones Ejemplos

Propiedades Ópticas
Color Apariencia estética Latón plateado de luces sillas, etc.
Brillo Decorativo, reflectividad Cromado, plateado, espejos en plata
Propiedades Físicas
Conductividad Eléctrica Corriente en superficie Cobre dibujados en circuitos
Conductividad térmica Mejora superficie transferencia Cobre-plateado fondo cocinas
De calor eléctricas
Conductividad Alta coercitividad Aleación cobalto-Níquel en tanques
Magnética magnéticos
Propiedades Químicas
Protección química Resistencia ataque Qco. Plomo-estaño cubiertas
Protección corrosión Resistencia corrosión Zinc y sus aleaciones en aceros
Propiedades Mecánicas
Ductilidad Mejora la plasticidad Recubrimientos de cobre multi capas
Dureza Mejora adherencia y desgaste Níquel o fosforo recubrimientos en
Equipos de minería
Propiedades Tecnológicas
Reducción fricción Mejora la fricción Plomo-estaño-cobre recubrimientos
Adhesión Mejora su adherencia Latón en alambres de acero
Soldabilidad Soldable Zinc-plomo cubiertas en circuitos
Lubricidad mejora la movilidad Cobre galvanizado en alambres
Resistencia desgaste mejora el tiempo vida útil Herramientas de Cromo –plateado
Maquinibilidad Mecánica Recubrimientos de cobre en cilindros

Ejercicio 5
Cuantos gramos de Ag se pueden producir con una densidad de corriente de
12,0 A en una solución de iones de Ag durante 3,5 horas.
Solución:
Coulomb = 12,0 A x 3,5 horas x 60 min/ 1 hora = 2520 Coulomb
Mol e- = 25020 Coulomb * 1 mol e-/ 96485 Coulomb = 2,6 x 10-2 mol e-
Mol Ag = 2,6 x 10-2 mol e- * 1 mol Ag/1 mol e- = 2,6 x 10-2 mol Ag
Masa Ag = 2,6 x 10-2 mol Ag x 107,9 g Ag/ 1 mol Ag = 2,8 g de Ag
Eficiencias de los procesos electrolíticos, por ejemplo:

Eficiencia de corriente Cátodo
Extracción electrolítica de cobre de
Solución acuosa 80%
Refinación electrolítica del cobre
En solución acuosa 95%
Extracción electrolítica de Al de sales 90%
Extracción electrolítica de Zn de solución
Acuosa 90%
Ejercicio 6
Si se aplica una diferencia de potencial de 6 V a un tanque de galvanoplastia
que tiene una resistencia total de 0,02 ohm, calcular la corriente que fluirá por
dicho circuito.
Solución:
Tenemos V = I R de donde I = V / R
6𝑉
𝐼 = = 300 𝐴
0,02
Ejercicio 7
En el siguiente esquema paralelo se mantiene

una diferencial de potencial de 6 V en las
barras, y las resistencias en cada celda son
A, B y C, son respectivamente 0.01, 0.02 y
0.03 ohms, que densidad de corriente pasara
a través de cada celda.
Solución:
6𝑉
𝐴. = = 600 𝐴
0.01 𝑜ℎ𝑚
6𝑉
𝐵. = = 300 𝐴
0.02 𝑜ℎ𝑚
6𝑉
𝐶. = = 200 𝐴
0.03 𝑜ℎ𝑚
La corriente total del generador será:
600 A + 300A +200A = 1100 A
En cada tina el área catódica es de 20 pies2, las densidades de corriente serán:
600 300 𝐴 200

𝐴. = = 30 𝐴/𝑝𝑖𝑒 2 𝐵. = = 15 𝐶. = = 10 𝐴/𝑝𝑖𝑒 2
20 20 𝑝𝑖𝑒 2 20
Ejercicio 8
A través de un baño en serie de 3 celdas:
1. Un baño acido de cobre utilizando como coulómetro y suponiendo que
tiene una eficiencia del 100%
2. Un baño de Níquel, y
3. Un baño de Zinc
Los pesos respectivos de los tres metales depositados fueron como sigue:
36,5 g de cobre, 29,2 gramos de Níquel y 34,8 gramos de Zinc
Calcular las eficiencias catódicas de los depósitos de Níquel y Zinc.
Datos: 1 A-hora = 1.186 g de cobre.
Solución:
La cantidad de electricidad que paso fue de
35,6
= 30 𝑎𝑚𝑝 − ℎ𝑜𝑟𝑎
1,186
Para una eficiencia catódica del 100%, 30 amp-hora depositaran
30 𝑥 1,095 = 32.8 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑖𝑞𝑢𝑒𝑙

Por lo tanto, si solo se depositan 29,2 g de Níquel, la eficiencia catódica será:

29,2
∗ 100% = 89%
32,8
De manera similar, 30 amp-hora al 100% de eficiencia depositaran:
30 ∗ 1,22 = 36,6 𝑔 𝑑𝑒 𝑍𝑖𝑛𝑐
Si solo se encontró un depósito de 34,8 g de zinc entonces la eficiencia

catódica será:
34,8
∗ 100% = 95%
36,6
PLASTICOS
Conocidos como polímeros son compuestos orgánicos y mezcla con algún

inorgánico basado en el silicio. Los polímeros como ciencia, tecnología
desarrollada tiene amplia aplicaciones que reemplaza a los metales. Los
polímeros normalmente tienen baja densidad y alta resistencia a la corrosión y
son moldeables, pero también pierden esa consistencia a mayores
temperaturas.
COMPARACION ENTRE METALES Y PLASTICOS DE ACUERDO CON SUS

PROPIEDADES FISICAS, QUIMICAS Y TECNOLOGICAS
Propiedad Metales Plásticos
FISICAS
Conductividad eléctrica Alta baja
Conductividad térmica Alta baja
Coeficiente de expansión térmica Baja alta
Reflectividad Alta baja
Magnético Si No
QUIMICAS
Resistencia química Baja Alta
Resistencia a la corrosión Moderada Moderada
a alta
TECNOLOGICO
Peso específico Alta Baja
Tensión especifica Alta Moderada
Resistencia al desgaste Alta Baja
Dureza Alta Baja

ELECTRODEPOSICION
El recubrimiento de un metal solo puede darse sobre un material en una solución

acuosa del metal si hay electrones lo suficientemente disponibles en la fuente,
que permitan neutralizar los iones del metal de la solución, así que el metal pase
al estado Valente cero.
En la práctica existen dos fuentes de tales electrones.
1º Deposición electroquímica, no involucra cualquier fuente externa de voltaje o

fuente de electrón.
2º Electrolisis, donde los electrones son suministrados de una fuente externa

de voltaje aplicada, deposición electrolítica.
El principio fundamental de la electrodeposición de un metal se da cuando un

metal que está inmerso en una solución electrolítica, bajo ciertas condiciones,
una disolución espontanea toma lugar y los átomos parten de la red de la
estructura del metal a la forma positiva cargada de iones (cationes) los cuales
migran en el electrolito. Resultando una disolución anódica, en exceso de iones
cargados que se encuentran próximos al metal. Su partida permite se cargue de
una energía opuesta negativa igual en el metal. La carga de atracción
electrostática tiene un efecto opuesto y atrae a los iones cargados
positivamente al lado del metal cargado negativamente.
El proceso se puede describir dinámicamente en el equilibrio
Me ⇄ Mez+ + z . e-

a) Oxidación del reactante

b) Reducción del ion metal
c) Ratio de deposición versus tiempo.
Y escribiendo la reacción completa, consistente de dos medias-reacciones, una

anódica y otra catódica.
𝑅 𝑛+ → 𝑅 (𝑛+𝑧)+ + 𝑧 . 𝑒 −
𝑀𝑒 𝑧+ + 𝑧 . 𝑒 − → 𝑀𝑒
𝑅 𝑛+ + 𝑀𝑒 𝑧+ → 𝑅 (𝑛+𝑧)+ + 𝑀𝑒
Electrodeposición en Corriente Directa
La electrolisis DC puede ser representada por:
Mez+ + z . e- Me

De acuerdo con Nernst el potencial electrodo en cualquier concentración medido

con respecto al electrodo de hidrogeno se representa por:
𝑜 𝑅𝑇 [𝑀]
𝐸𝑀𝑛+/𝑀 = 𝐸𝑀 𝑛+ /𝑀 − 𝑙𝑛 𝑛+
𝑛𝐹 [𝑀 ]
Pero la concentración del solidos M es la unidad entonces,
𝑜 𝑅𝑇 1
𝐸𝑀𝑛+/𝑀 = 𝐸𝑀 𝑛+ /𝑀 − 𝑙𝑛 𝑛+
𝑛𝐹 [𝑀 ]
Por ejemplo, en una celda de Daniell, el potencial de electrodo para cualquier

concentración de iones Cu2+ y Zn2+ es,
Para el cátodo:
𝑜 𝑅𝑇 1
𝐸𝐶𝑢2+/𝐶𝑢 = 𝐸𝐶𝑢 2+ /𝐶𝑢 − 𝑙𝑛 2+
2𝐹 [𝐶𝑢 (𝑎𝑐)]
Para el ánodo:
𝑜 𝑅𝑇 1
𝐸𝑍𝑛2+/𝑍𝑛 = 𝐸𝑍𝑛 2+ /𝑍𝑛 − 𝑙𝑛 2+
2𝐹 [𝑍𝑛 (𝑎𝑐)]
El potencial de la celda será:
𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶𝑢2+/𝐶𝑢 − 𝐸𝑍𝑛2+/𝑍𝑛
𝑜
𝑅𝑇 [𝑍𝑛2+ ]
𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛
2𝐹 [𝐶𝑢2+ ]
En logaritmo natural en base 10 y a 298ºK la ecuación es:
𝑜
0,059 [𝑍𝑛2+ ]
𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑜𝑔
2 [𝐶𝑢2+ ]

En general para una reacción electroquímica del tipo:
aA + bB cC + dD
La ecuación de Nernst es:
𝑜
𝑅𝑇 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑛
𝑛𝐹 [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Notación Estándar para Celdas Galvánicas

Dirección del flujo e-
Ánodo media celda Cátodo media Celda
𝐶𝑢(𝑠) 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞, 1𝑀) ∥ 𝐶𝑙2 (𝑔, 1𝑎𝑡𝑚) 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞, 1𝑀) 𝐶(𝑠)
Puente salino

Deposición de Capas de Metal
Si un voltaje es aplicado a través de dos electrodos en una celda electrolítica,

una corriente de electrones fluirá, este movimiento va desde el ánodo a través
del circuito y retorna al cátodo. El ánodo se disolverá anódicamente y los
cationes así formados migraran al cátodo. Los aniones presentes en la solución
se moverán en la dirección opuesta al ánodo. La corriente fluirá por la solución
en virtud de los movimientos de los iones cargados como corriente iónica, o
conductancia electrolítica.
Tres mecanismos involucran el transporte de iones a la superficie del electrodo:
1º MIGRACION, (bajo un gradiente de potencial)

La gradiente del potencial está dada por el voltaje a través de la solución
divido por la distancia entre los electrodos. La magnitud de esta gradiente de
potencial determina el ratio a el cual los iones se mueven por la solución.
2º CONVECCION (movimiento del electrolito dentro del líquido)
La convección es el movimiento originado por los reactantes con el electrolito,

el transporte de masa convectiva resulta del movimiento del volumen de la
solución, por agitación o movimiento de la solución o por circulación natural de
un líquido causado por diferencias en la densidad o efectos térmicos.
3º DIFUSION (bajo gradiente de concentración)
La tendencia de los iones a moverse desde regiones de alta concentración a

regiones de baja concentración, son conocidos como los procesos de difusión
y se rigen por la Ley de Fick’s de
difusión.
El espesor de la capa difusa o conocido

como la ecuación de Nerst, denotado por
𝛿 , sin convección forzada en una solución
estática, 𝛿 se aproximaría a 0,2 mm, bajo
estas condiciones la fuerza de
convección, este valor disminuiría y
puede alcanzar valores de 0,001 mm.

El flujo de cationes por la capa difusa esta expresado en mol/s/cm2 conocido

como la densidad de corriente de difusión n*, la ley de Fick’s.
𝑑𝐶 (𝐶∞ − 𝐶𝑐 )
𝑛∗ = 𝐷 =𝐷
𝑑𝑥 𝛿𝑁
Al 100% de la eficiencia del cátodo, la densidad de corriente del cátodo

𝑖𝐶 (A/cm2) está dada por la siguiente expresión:
(𝐶∞ − 𝐶𝑐 )
𝑖𝐶 = 𝑧 ∗ 𝐹 ∗ 𝐷
𝛿𝑁
Donde z es el numero de electrones por ion transferido
F es la constante de Faraday 96,490 C/equivalente

(𝐶∞ −𝐶𝑐 )
La densidad de corriente catódica es proporcional al valor de la gradiente
𝛿𝑁
de concentración Nernstiano. Si la densidad de corriente se incrementa y llega
a Cc=0, entonces se dice, que la densidad de corriente a alcanzado el limite de
difusión, o la densidad de corriente de transporte de masa limitado,
incrementando el voltaje, en este punto la ecuación se reacomoda,
𝐶∞
𝑖𝐷 = 𝑧 ∗ 𝐹 ∗ 𝐷
𝛿𝑁
En la práctica se puede reconocer que solo ciertos metales pueden ser

electrodepositados de la solución acuosa mostrados a continuación.

Adhesión metal-metal
Si consideramos la adhesión de un metal sobre otro metal, la difusión de su

vacancia es la clave del proceso que ofrece un mecanismo de intercambio de
lugares en la superficie del recubrimiento.
Los lugares de vacancia en (A) de la superficie en la siguiente figura facilitan la
difusión de átomos del recubrimiento (B) dentro del metal y viceversa donde se
muestra la concentración CA=f(x) antes y después de la interdifusión.
La gran cantidad de vacantes del metal y la gran interdifusión se dan los dos
tipos de mecanismos. Este mecanismo indica que el radio atómico del
recubrimiento y el metal son los mismos de acuerdo con la magnitud de una cierta
solubilidad mutua posible.

En los electrodos de recubrimiento que

se observan gran cantidad de vacantes,
donde se da una fuerte interdifusión
atómica entre el metal y su
recubrimiento sigue la ecuación de
Fick’s.
El proceso puede ser cuantificado en

termino de la Ley de Fick’s de difusión.
𝑑𝑛𝐴 𝑑𝐶𝐴
= −𝐹 ∗ 𝐷𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑥
O respecto al capa de recubrimiento

𝑑𝑛𝐵 𝑑𝐶𝐵𝐴
= −𝐹 ∗ 𝐷𝐵
𝑑𝑡 𝑑𝑥
Donde 𝐷𝐴 y 𝐷𝐵 cm2/s son los coeficientes de difusión de A y B respectivamente, y

x es la distancia de la superficie. El signo menos indica que la transferencia de
masa es inversamente proporcional a la gradiente de concentración.
Si se asume que los átomos del material se pueden difundir así de rápido a través
del interface y dentro del recubrimiento en ambos casos, entonces 𝐷𝐴 = 𝐷𝐵 = 𝐷,
𝐷 ≠ 𝑓(𝐶), entonces los cambios en la concentración 𝐶𝐴 = 𝑓(𝑥) y 𝐶𝐵 = 𝑓(𝑥) sobre la
distancia.
∆𝑥𝐴 = √𝐷𝐴 ∗ 𝑡
∆𝑥𝐵 = √𝐷𝐵 ∗ 𝑡
Donde t es el tiempo de difusión del proceso.

La dependencia de la temperatura esta expresado usando la ecuación de

Arrhenius:
𝐷𝐴 = 𝐷𝐴𝑜 ∗ 𝑒 −𝑄𝐴/𝑅𝑇
𝐷𝐵 = 𝐷𝐵𝑜 ∗ 𝑒 −𝑄𝐵 /𝑅𝑇
Donde 𝐷𝐴𝑜 y 𝐷𝐵𝑜 son las constantes de difusión y 𝑄𝐴 𝑦 𝑄𝐵 son las energías de
activación.
Electrolisis DC de electrodeposición simultanea de dos metales Me1 y Me2
Ejercicio 9
En una celda de refinación electrolítica de Cu, el ánodo de Cu contiene como
impurezas Hierro, Ag y Au. Por este ánodo se hace pasa una densidad de
corriente de 140A, por un tiempo de 483 segundos. La masa del ánodo de Cu
disminuye en 22,360 gramos y el cátodo se incrementa en una masa de 22,011
gramos.
Calcular:
a) % Hierro inicial
b) % Cobre inicial
c) % Ag y Au inicial
Solución:
El incremento de masa en el cátodo se debe al cobre depositado, entonces,
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢
22,011 𝑔 𝐶𝑢 ∗ = 0,3464 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢
63,55 𝑔 𝐶𝑢
Luego la diferencia peso es:
22,360 – 22,011 = 0,349 g de Hierro, Au y Ag

Solo el Hierro y el Cobre son oxidados, la Ag y Au no son oxidados y se depositan

al fondo en los lodos anódicos.
Cada metal es activo y se oxidan:
Cu Cu2+ + 2e-
Fe Fe2+ + 2e-
Requieren 2 mol e-
Calculo del numero de moles que reaccionan
140 𝐶𝑜𝑢𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀2+
483 𝑠 ∗ ∗ ∗ = 0,3503 𝑚𝑜𝑙 𝑀2+
𝑠 96500 𝐶𝑜𝑢𝑙 2 𝑚𝑜𝑙 𝑒 −
Entonces el número de moles de Hierro es:

𝑛𝐹𝑒 = 0,3503 𝑚𝑜𝑙 𝑀2+ − 0,3464 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 = 0,0039 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒
Para el cálculo de porcentajes hallamos las masas:
55,85 𝑔
𝑚𝐹𝑒 = 0,0039 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 ∗ = 0,218 𝑔 𝐹𝑒
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒
63,55 𝑔
𝑚𝐶𝑢 = 0,3464 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 ∗ = 22,014 𝑔 𝐶𝑢
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢
𝑚𝐴𝑢 𝑦 𝐴𝑔 = 22,360 − 22,014 − 0,218 = 0,128 𝑔 𝐴𝑢 𝑦 𝐴𝑔
a) % Hierro inicio = 0,98%

b) % Cobre inicio = 98,45%
c) % Au y Ag inicio = 0,57%
Ejercicio 10
En una celda galvánica, una película de 0,010 mm de cromo debe ser depositado
en una área de 3,3 m2 en una solución conteniendo iones Cromo III. Cuanto
tiempo requerirá esta deposición de Cromo si la densidad de corriente es
33,46A. La densidad del cromo metal es 7,19 g/cm3.
Solución:
El volumen de Cr requerido es:

1𝑐𝑚 10000𝑐𝑚2
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝐶𝑟 = (0,010 𝑚𝑚 ∗ ) (3,3𝑚2 𝑥 ) = 33 𝑐𝑚3
10 𝑚𝑚 1𝑚2
Los cm3 usados son utilizados para igualar con la unidad de volumen usado para
la densidad,
Entonces la cantidad de Cr es,

7,19 𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐶𝑟 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑥 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 = 33 𝑐𝑚3 𝑥 = 237 𝑔 𝐶𝑟
𝑐𝑚3
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟 = 237 𝑔 𝐶𝑟 = 4,56 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟
52,0 𝑔 𝐶𝑟
Debido a que la solución contiene iones Cr3+, 3 moles de electrones son

requeridos por mol de Cr, entonces la carga será:
3 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − 96485 𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏
𝑄 = 4,56 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟 𝑥 𝑥 −
= 1,32 𝑥106 𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟 𝑚𝑜𝑙 𝑒
Por lo tanto, el tiempo requerido será,
𝑄 1,32 𝑥106 𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏

𝑡= = = 3,95 𝑥104 𝑠 = 11,0 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
𝐼 33,46 𝐶𝑜𝑢𝑙/𝑠
Ejercicio 11
Cual será la masa de zinc requerida para galvanizar el tope de una hoja de 3,00
m x 5,50 m de hierro en un espesor de 0,100 mm de zinc. Si el zinc está en una
solución de Zn(NO3)2 y la densidad de corriente es 25,5 A, cuanto tiempo tomara
galvanizar el tope del hierro. La densidad del zinc es 7,140 g/cm3.
Respuesta: 231 g de Zn en 446 minutos
Ejercicio 12
Ocho celdas con una resistencia interna cada una de 0,2 Ω y una fuerza
electromotriz f.e.m. de 2,2 V están conectados en: a) en serie, b) en paralelo.
Determinar la f.e.m. y la resistencia interna de las baterías así formadas.
Solución:
a) Para el caso conectado en serie la f.e.m. total

f.e.m. = 2,2 x 8 0 17,6 V
La resistencia interna total
Resistencia interna = 0,2 x 8 = 1,6 Ω
b) Para el caso en paralelo
f.e.m. = 2,2 V
La resistencia interna total de las 8 celdas

R = 1/8 * resistencia de una celda

R = 1/8 * 0,2 = 0,025 Ω
Ejercicio 13
Una pieza irregular de un metal fue parte de un proceso de galvanizado utilizando

una solución de Zn(NO3)2. Una densidad de corriente de 2,599 A se pasó en la
celda y al cabo de 1 hora exactamente se depositó 0,01123 mm de una película
de Zinc sobre el metal. Calcular el área superficial del metal donde se depositó
el Zinc. La densidad del zinc es 7,140 g/cm3 y asumir una eficiencia del 100%.


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