11.

CELDAS ELECTROLÍTICAS

FUNDAMENTO TEÓRICO

Otra opción que ofrecen las reacciones redox es la posibilidad de invertir el

curso espontáneo de los procesos químicos mediante la aplicación de una
diferencia de potencial externa. Si cuando se disponen dos semiceldas
estándar de Cu2+/Cu y Zn2+/Zn se genera una diferencia de potencial de
1.10V.

Aplicando una tensión externa ligeramente superior a 1.10 V se puede

lograr que ocurra el proceso opuesto al que dictan los criterios de
espontaneidad química. Esto, obviamente, no vulnera los principios
generales de la termodinámica, dado que la reacción se invierte gracias a
un aporte externo de energía eléctrica. En este caso, estaríamos
convirtiendo energía eléctrica, suministrada por un generador de corriente,
en energía química, dado que se estarían generando productos cuya
energía química es superior a la de los reactivos.

Las leyes de Faraday rigen los fenómenos de electrólisis, término que se

aplica para describir los procesos de conversión de energía eléctrica en
energía química:

Primera Ley de Faraday: la masa depositada por electrólisis es directamente

proporcional a la cantidad de electricidad que ha circulado.

Segunda Ley de Faraday: si varias celdas electrolíticas conectadas en serie y

provistas de electrodos inertes son atravesadas por la misma cantidad de
corriente eléctrica, las cantidades de sustancia depositadas en cada
electrodo son proporcionales a los equivalentes-gramo de las sustancias
depositadas.

La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente (o

equivalente-gramo) de cualquier sustancia se ha determinado

1
experimentalmente, resultando ser 96500 C, que recibe el nombre de
Faraday, la cual se representa por F.

Teniendo en cuenta el valor numérico del Faraday y las dos leyes, se

pueden reunir en la siguiente expresión:

Peq * I * t
m
96500

Donde m es la cantidad de sustancia liberada en gramos; I, la intensidad de

la corriente en amperios; t, el tiempo que ésta circula en segundos; y Peq el
peso equivalente de la sustancia.

Un flujo continuo de electrones puede ser utilizado para inducir procesos

de oxidación-reducción. Un ejemplo de esta aplicación es la electrólisis
del agua, la cual se descompone en sus componentes esenciales,
hidrógeno y oxígeno, los cuales han mostrado gran aplicación en la
generación de energía a través de celdas combustibles en las cuales el
proceso inicial se revierte para producir agua.

La electrólisis es un proceso que tiene lugar cuando se aplica una

diferencia de potencial entre dos electrodos y se realiza una reacción
redox.

La diferencia de potencial aplicada a los electrodos depende del electrolito

y del material que constituye los electrodos. Las pilas que producen
corriente eléctrica se denominan pilas voltaicas mientras que las pilas que
consumen corriente eléctrica se denominan pilas electrolíticas.

En algunas electrólisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada es

tan sólo ligeramente mayor que el calculado teóricamente, la reacción es
lenta o no se produce, por lo que resulta necesario aumentar el potencial
aplicado. Este fenómeno se da cuando en alguno de los electrodos se
produce algún desprendimiento de gas. El potencial añadido en exceso se
denomina potencial de sobretensión.

2
La cantidad de producto que se forma durante una electrólisis depende de:

La cantidad de electricidad que circula a través de la pila electrolítica.

De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrolito.

La cantidad de electricidad que circula por una celda electrolítica puede

determinarse hallando el producto de la intensidad de la corriente,
expresada en amperios por el tiempo transcurrido, expresado en
segundos. Es decir:

Q(culombios) = I (A) * t. (s)

Reacciones que ocurren en la electrólisis. Analizando las reacciones que

ocurren en la electrólisis de una solución 0,1 M de CuCl2, tenemos:

Oxidación (ánodo): 2Cl – + 2e- Cl2

Reducción (cátodo): Cu2+ + 2e- Cu

Ecuación global: 2Cl – + Cu2+ Cu + Cl2

En una celda electrolítica el cátodo tiene signo negativo y el ánodo,

positivo, lo contrario a lo que ocurre en una celda galvánica. La oxidación,
sin embargo, siempre tiene lugar en el ánodo y la reducción en el cátodo.

Aplicaciones de la electrólisis.

a. Dorado y plateado. Para fabricar joyería más económica, puede

depositarse una capa de oro o de plata sobre otro metal. Así, las
piezas no son de un metal precioso, pero tienen lo que comúnmente
se conoce como baño de oro o baño de plata. A estos procesos se les
llama dorado o plateado, respectivamente. Para realizar el proceso
de dorado se utiliza una solución electrolítica que contiene iones
Au3+; la pieza que se desea dorar se usa como cátodo.

3
A medida que se reducen los iones Au3+ en el cátodo se forman los átomos
de Au0, los cuales se depositan sobre la pieza metálica. De igual forma se
logra el plateado, pero empleando una solución con iones de plata Ag+. En
el metal que se usa como cátodo se efectúa la reacción de reducción:

b. Ag+ + e- Ag0,

Con lo cual se forma una placa de plata que recubre el cátodo. El ánodo
puede ser de plata para que la reacción de oxidación sea:

c. Ag0 – e- Ag+.

b. Galvanizado. Las piezas de hierro se oxidan fácilmente. Para evitar esto,

el hierro se puede recubrir con una capa de zinc. A este proceso se le
llama galvanizado. La reacción en el cátodo, que puede ser de una pieza
de hierro, es la reducción de los iones Zn2+ a Zn0, y se forma un
recubrimiento de zinc sobre la superficie del hierro.

d. Electrorrefinado. Es la forma de obtener metales de alta pureza

como el cobre, por ejemplo. Este proceso se realiza industrialmente.
Se utilizan cátodos de titanio (Ti) y ánodos de cobre con impurezas,
llamado cobre blister. La solución electrolítica contiene iones Cu2+.
Cuando se conecta la celda, el ánodo de cobre blister comienza a
disolverse, ya que los átomos de Cu0 se oxidan y pasan a la solución
como cationes Cu2+. Las impurezas no reaccionan y quedan en la
solución. En el cátodo de titanio, los iones Cu2+ se van depositando
y forman una película de cobre de alta pureza. Cuando la capa de
cobre tiene un grueso adecuado, se detiene el proceso. No se
utilizan cátodos de cobre porque el cobre depositado sería muy
difícil de separar.

4
Temas de consulta: Celdas galvánicas. Celdas electrolíticas. Cálculos de
potenciales estándar de electrodos. Construcción de celdas galvánicas y
electrolíticas. Conceptos de ánodo y cátodo. Series de actividad de los
metales. Tablas de potenciales estándar para los diferentes metales.
Diferentes clases de pilas. Conducción electrolítica. Polarización de
electrodos. Procedimiento para calcular el tiempo de reacción o de trabajo
de la celda, según el voltaje aplicado y las dimensiones de la pieza metálica
a recubrir.

11.1 Electrólisis del agua

11.1.1 OBJETIVO

 Realizar la electrólisis del agua acidulada y comparar los resultados

obtenidos experimentalmente con los esperados teóricamente

11.1.2 MATERIALES

 Dos buretas para gases

 Vaso de precipitado de 1000 mL
 Dos electrodos de platino
 Cable 2 x 22 (1m)
 Soporte
 Pinza doble para bureta
 Cronómetro
 Multímetro
 Fuente de corriente continua

11.1.3 REACTIVOS

 Solución de ácido sulfúrico 0.1 M

11.1.4 PROCEDIMIENTO

5
a. Preparar 600 mL de solución de ácido sulfúrico 0.1 M y adicionarla al
vaso de precipitado. Llenar las buretas para gases con esta solución.

b. Efectuar un montaje como el mostrado en la Figura 8. En cada bureta se

coloca un electrodo de platino.

c. Los electrodos son conectados a la fuente de corriente continua, de

voltaje y corriente conocidos.

d. En el momento inicial, las buretas deben estar llenas en su totalidad

con la solución acidulada, y la fuente de corriente desconectada.

e. Una vez esté listo el montaje se inicia el proceso conectando la fuente

de corriente, al tiempo que se activa el cronómetro para controlar el
tiempo de la reacción.

Bureta para Pinza doble

gases

Cable Vaso de
precipitado

Electrodo de
Fuente de corriente platino
continua
Soporte
C.C.

Figura 8. Montaje para realizar la electrólisis

del agua acidulada

f. Iniciar la toma de datos experimentales, la cual consiste en registrar los

volúmenes de hidrógeno y oxígeno recogidos en función del tiempo
que ha permanecido el flujo de corriente. Las lecturas se deben hacer

6
 cada dos minutos, durante el tiempo requerido para alcanzar un
volumen de gas de 30 mL. Registrar los datos en la Tabla 8.

Nota: La corriente debe ser medida en serie, antes de iniciar el proceso,

conectando el multímetro entre uno de los electrodos de platino y la fuente
de corriente continua. El voltaje se mide en paralelo, pudiéndose realizar
esta medición, en las uniones de los cables de los electrodos de platino,
con los de la fuente.

Tabla 8. Recolección de datos para el proceso del electrólisis del agua.

Volumen Volumen
Volume
Tiempo Volumen H2 O2
n H2 Eficiencia
(min) O2 (mL) Teórico Teórico
(mL)
(mL) (mL)

0 0 0
2
4
6

30
11.1.5 RESULTADOS

Muestre todos los cálculos requeridos para la realización de la práctica.

Realice las respectivas observaciones y conclusiones.

Mencione las posibles fuentes de error en la realización del

experimento.

El análisis de resultados debe contener:

7
  Ecuación de electrólisis balanceada
 Reacción anódica y catódica, explicando cuál es el ánodo y cuál es
el cátodo.

11.1.6 PREGUNTAS

1. Compare sus resultados con los de otros compañeros y analice qué

hubiera sucedido si los voltajes y corrientes empleadas fueran
superiores a las utilizadas.

2. ¿Para qué se acidula con ácido sulfúrico el medio de la reacción?

3. ¿Por qué la eficiencia de la reacción no es del 100%.

4. ¿Qué sucedería si en lugar de utilizar corriente continua se utiliza

corriente alterna?

5. ¿Por qué se deben medir la corriente y el voltaje, como se indicó?

6. ¿Por qué es conveniente utilizar celdas combustibles de hidrógeno y no

combustibles fósiles?

11.2 COBRIZADO

11.2.1 OBJETIVOS

 Diferenciar una celda galvánica de una celda electrolítica.

 Realizar experimentos con cambios químicos producidos por la

electrólisis de una solución de sulfato de cobre.

 Construir una celda electrolítica para la electrodeposición de cobre.

8
 Reconocer el ánodo y el cátodo de la celda construida.

 Realizar diferentes tipos de cálculos teóricos con respecto a la celda,

utilizando las leyes de Faraday, y comparar estos cálculos con los
resultados experimentales.

11.2.2 MATERIALES

 Fuente de corriente continua

 Cables para conexión 2  22
 Vaso de precipitado de 50 mL
 Cronómetro
 Electrodo de grafito
 Electrodo de cobre
 Multímetro

11.2.3 REACTIVOS

 Solución de NaCl
 Solución de CuSO4

11.2.4 PROCEDIMIENTO

a. Pesar los electrodos de cobre y de grafito.

b. Conectar los cables a los electrodos de grafito y cobre.

c. Comprobar la polaridad de la fuente; para ello, conecte los alambres a la

fuente de corriente continua sin dejar que las partes no aisladas de los
cables se toquen mientras están conectadas. Introduzca los extremos
de los cables en un vaso que contenga la solución de NaCl. El alambre a
partir del cual se forman primero burbujas, es el terminal negativo y el

9
 otro es el positivo. Marcar la polaridad de cada cable para evitar
confusiones.

d. Con ayuda de un multímetro, verificar la intensidad de corriente que

pasa por el circuito. Recordar que esta medición se hace en serie.

e. Conectar el electrodo de cobre al terminal positivo y el electrodo de

grafito al terminal negativo. Sumergir los dos electrodos en la solución
de CuSO4, asegurándose de que ellos no se toquen entre sí. Dejarlos en
la solución hasta que un cambio visible sea observado sobre el
carbono. Con ayuda del cronómetro, registrar el tiempo durante el cual
se llevó a cabo la reacción. El montaje se debe observar como en la
Figura 9.

Fuente de corriente
continua

Cable
Electrodo de
grafito
Electrodo de
cobre Sulfato de
cobre

Figura 9. Montaje para el proceso de cobrizado.

Secar los electrodos en estufa y volverlos a pesar con el fin de determinar

la cantidad de cobre depositado sobre el electrodo de grafito.

10
g. Invertir las conexiones, haciendo que el electrodo de cobre actúe como
cátodo (signo negativo). Dejar que la corriente fluya hasta que el
electrodo de carbono quede completamente limpio.

11.2.5 RESULTADOS

a. ¿Cuál fue la causa del cambio en la apariencia del electrodo de

grafito cuando se invirtió la corriente?
b. Con el valor de la corriente eléctrica que pasó por la celda y el
tiempo registrado para la reacción, realizar el cálculo de la cantidad
de cobre que se debió depositar sobre el electrodo de grafito, y
compararlo con el valor obtenido experimentalmente.

c. Mencione las posibles fuentes de error en la realización del

experimento.

11.2.6 PREGUNTAS

1. ¿Por qué en electroquímica se usa corriente continua y no corriente

alterna?

2. Las diferentes industrias de electrodeposición hacen recubrimientos

metálicos. Se elige el metal según las características de la pieza a
recubrir y el precio de la misma. Una determinada industria, situada en
la zona donde la energía eléctrica es tan cara como para ser un factor
económico determinante, desea saber la relación que guardan los
gramos de aluminio, cobre, plata y estaño depositados por la misma
corriente en intervalos iguales de tiempo. ¿Cuál será esa relación?

3. El proceso de obtención de zinc a partir de su mineral, sulfuro de zinc

(ZnS), comienza por una tostación que lo transforma en óxido. El óxido
es transformado en sulfato por un tratamiento con ácido
sulfúrico y luego, en la última etapa, el sulfato es reducido
electrolíticamente según:

11
a) Zn2+ + 2e-  Zn
b) H2O  1/2O2 + 2H+ + 2e-

¿Cuál es el potencial de este proceso?

12