Corrosión Por Picaduras

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República Bolivariana de Venezuela

Universidad Rafael Urdaneta


Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Cátedra de Ingeniería de Corrosión

Corrosión por picaduras


Integrantes:
Benmoha, David. C.I.: 27.696.048
García, María José. C.I.: 27.413.043
Romero, Paula. C.I.: 27.491.694
Torres, Dayvis. C.I.: 25.171.961

Maracaibo, Marzo 2020


Corrosión por Picaduras
La corrosión por picaduras, es uno de los tipos de
corrosión localizada más comunes y peligrosas, de
entre aquellos que se dan en medios acuoso, se
caracteriza por un ataque corrosivo extremadamente
localizado.

En otras palabras, puede decirse que se trata de un


ataque que afecta a zonas relativamente pequeñas
en comparación con la superficie expuesta.

Si se produce corrosión sobre un área de metal


relativamente pequeña que actúa como ánodo, el
ataque progresa en profundidad, y la picadura
Fig. 1: Definición de factor de picadura
resultante se describe como profunda. Si por el
contrario, el área de ataque es más amplia, y no tan
profunda, la picadura se denomina superficial.
Mecanismo: Iniciación
La picadura requiere un periodo de iniciación Las diferencias entre las concentraciones de
que puede requerir meses o años para penetrar iones oxigeno crean celdas de concentración
una sección metálica, pero una vez comenzada, que también pueden ser el origen de las
los agujeros crecen a gran velocidad. La perforaciones.
mayoría de estas se desarrollan y crecen en la
dirección de la gravedad y sobre las superficies
más bajas de los equipos de ingeniería.

Los agujeros empiezan en aquellos lugares


donde se produce un aumento local de las
velocidades de corrosión. Inclusiones,
sedimentos sobre las superficies e
imperfecciones localizadas sobre el metal son
lugares comunes donde se inicia el agujero.

Fig. 2: Placa metálica con efectos de la


corrosión por picaduras.
Mecanismo: Propagación
El pitting es considerado como un proceso de naturaleza
autocatalítica, una vez que la perforación comienza a
crecer las condiciones desarrolladas son tales que
promueven el crecimiento de la perforación.

Se divide en las siguientes etapas:

1. Se producen condiciones que estimulan la picadura


2. La disolución del metal produce una alta
concentración de iones M+
3. Esto atrae al Cl- del electrolito formándose los Cl-M+
y disminuyendo la solubilidad del O2
4. El Cl-M+ se hidroliza formando HCl incrementando
la acidez: M+Cl- + H2O — MOH + H+Cl-
5. El incremento de la acidez y en la concentración de
Cl- conduce a un aumento en la velocidad de ataque
6. Los electrones liberados por la disolución del metal
son descargados por la reacción catódica fuera de la Fig. 3: Esquema de la reacción electroquímica que tiene
picadura. Relación de área desfavorable lugar en el interior de una picadura, en un medio que
contiene cloruro de sodio.
Aplicación y análisis de la corrosión detectada en una
tubería portuaria de descarga de gasolina

Se ha procedido al análisis de la corrosión


detectada en una tubería de acero al carbono,
soldada, que formaba parte de unas instalaciones
portuarias de descarga y almacenamiento de
productos petrolíferos refinados.

Fig. 5: Aspecto general del interior del tubo.


a: Corrosión generalizada.
Fig. 4: Muestra de una sección transversal de la tubería b: Corrosión por picaduras.
de estudio.
Observaciones de la tubería de estudio
• Se utiliza exclusivamente para descarga de • La gasolina que se descarga a través de esta
gasolina de 92 octanos. tubería no lleva incorporados aditivos.

• Se han detectado perforaciones tanto en la • Es habitual la presencia de agua, generalmente


zona aérea, como en la enterrada. marina, en la gasolina que llega a la instalación y
que procede de los depósito de los barcos. Agua
• La muestra sobre la que se efectuó el análisis que se encuentra también lógicamentee, en la
procede de la zona aérea. tubería en períodos de reposo, depositándose en el
fondo de la misma, debido a su mayor densidad;es
• La tubería se mantuvo almacenada mucho decir, en contacto con las generatrices inferiores
tiempo antes de su instalación y puesta en del tubo.
servicio; la cual se llevó a cabo hace doce
años. Inicialmente fue protegida
catódicamente, por medio de ánodos de
sacrificio; no obstante, al agotarse éstos, no
fueron repuestos, por lo cual la tubería no
estuvo protegida durante el último período de
uso, período que se estima en unos 3 a 6 años.

Fig. 6: Aspecto general de la zona con picaduras.


Observación visual de la muestra
La observación visual del trozo de tubo objeto de • Zona inferior del tubo, en esta parte destaca la
este estudio nos permite hacer las siguientes presencia de picaduras de gran tamaño (Fig. 6),
precisiones: unidas a una evidente disminución de espesor;
ambos fenómenos se manifiestan a todo lo largo de
• Se trata de un tubo de acero soldado de 305 las generatrices inferiores del tubo en una banda
mm de diámetro y 9 mm de espesor de pared. cuya anchura oscila entre 80 y 90 mm.

• Exteriormente no presenta signos de corrosión • La profundidad de las picaduras es de unos 1,5-2,0


importantes, encontrándose la pintura que lo mm (Fig. 7) y se encuentran rellenas de productos
recubre en bastante buen estado. de corrosión; una de estas picaduras (Fig. 8) llega a
perforar la pared del tubo.
• Interiormente la corrosión es manifiesta en toda
la superficie, pudiendo diferenciarss claramente • El espesor de pared de acero en esta zona oscila
dos zonas (Fig. 5). De la cual, es objeto de entre 5,0 y 5,5 mm.
estudio la zona b)
Observación visual de la muestra

Fig. 7: Sección del tubo a través de una picadura Fig. 8: Picadura del interior al exterior de la
pared del tubo.
Análisis de los
productos de corrosión
Análisis en el difractograma
En el difractograma (Fig. 9), Se aprecian los picos
correspondiente a la difracción del B-FeO(OH), hidróxido
que tiene su origen en la hidrólisis del FeCl3, sal que no
se encuentra entre los productos de corrosión depositados
en las picaduras, pero que indudablemente ha debido
estar presente.

Todo ello induce a pensar que el proceso de corrosión que


ha originado las picaduras que aparecen en esta zona, se
ha debido a la presencia de cloruros (Cl-)

Fig. 9: Difractograma de los productos obtenidos en


el interior de las picaduras.
Análisis de los productos de corrosión

Análisis volumétrico Ensayos de polarización


electroquímica
Complementariamente se ha efectuado un Se efectuaron ensayos de polarización electroquímica
análisis volumétrico de muestras de productos sobre probetas extraídas de la pared del tubo, en los
de corrosión tomadas de la zona inferior de la siguientes medios: disolución acuosa de NaCl al 3,56
circunferencia del tubo. Mediante estos análisis 0/o en peso, gasolina sin aditivos y gasolina con
se ha podido detectar la presencia de iones aditivos (Furfural + DDT+ Touleno).
cloruro (Cl-), en las concentraciones siguientes:
Solamente en el primero de estos medios (disolución
salina) fue posible el trazado de la curva de
Muestra general procedente de la parte polarización, obteniéndose la que se presenta en la
inferior del tubo: Fig. 10.
2,5% Cl-

Muestra localizada procedente del interior de


las picaduras:
6.0% Cl-
Análisis de los productos de corrosión

Fig. 10: Curvas de polarización potenciodinámica cíclica del acero del tubo en
disolución acuosa al 3.56 % en peso
Conclusiones
• El tubo presenta un proceso de corrosión
generalizada en toda su superficie
interior, unida a corrosión por picaduras,
localizada en la zona inferior del mismo,
que en algunos casos provoca la
perforación de la pared.

• La corrosión por picaduras parece haber


sido provocada por la presencia de agua
de mar en la zona afectada, ya que ni la
gasolina, ni el aditivo constituyen
electrolitos en los que puedan
desarrollarse procesos electroquímicos,
como los que se requieren para producir
corrosión, dada su falta de conductividad
eléctrica.
Gracias por su
atención.

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