Tema 3 Teoria
Tema 3 Teoria
Tema 3 Teoria
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Tema 3: Enlace Metálico
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Consideraciones previas:
Objetivos básicos:
metales.
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2. Criterios de evaluación generales:
- En el examen final se plantearán cuestiones relacionadas con los objetivos propuestos.
- Las cuestiones serán de aplicación práctica y razonada de la teoría.
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1. Clasificación de los sólidos inorgánicos cristalinos.
Alumbre
(sal de Al3+; sólido iónico)
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1. Clasificación de los sólidos inorgánicos cristalinos.
Aleación metálica
Yodo (sólido molecular) (mezcla de metales)
Oro
Aluminio (metal noble)
(metal blando)
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1. Clasificación de los sólidos inorgánicos cristalinos.
Vidrio coloreado
(sílice; sólido amorfo, no cristalino)
-Sn
CsAu
Teoría de bandas Ge (semiconductor)
Cs+Au- Ga2
Metálico -Sn
Iónico Covalente
ZnS AlP
NaCl Cdiamante
Aleaciones AlF3
Semiconductores AlBr3 -Se (Sen)
SnI4
I2 -Se (Se4) Pn (negro)
Molecular P4 (blanco)
Iónico Covalente
Redes Polares
Molecular VSEPR y TOM
iónicas
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Los metales constituyen una parte importante de los elementos de la tabla periódica
(~ 75 %).
Se denomina “metal” a cualquier elemento químico en el cual se produce
“conductividad eléctrica”: conducción de la corriente eléctrica ante una diferencia de
potencial. Esta idea de que los electrones fluyan, indica que estos deben estar
libres, nada localizados.
Otra premisa que debe cumplir un metal es que la conductividad eléctrica disminuya
con el aumento de la temperatura.
Dentro de los “metales” hay que contemplar también las aleaciones (mezclas de
metales), no son compuestos propiamente dicho y siguen conservando las
características metálicas: dureza, brillo metálico, elevados puntos de fusión y
ebullición, ...
Las propiedades de los metales pueden correlacionarse con la formación de un tipo de
enlace hasta ahora «no visto»: el enlace metálico. 10
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Presentan puntos de fusión y puntos de ebullición variables. Los puntos de fusión
varían desde los -39ºC del Hg a los 3410ºC del W, mientras que los puntos de
ebullición varían de los 357ºC del Hg a los 5660ºC del W. Es decir, el enlace
metálico presenta una fuerza muy variable
Dureza variable
Se aplica al metal que puede someterse a grandes deformaciones y
estirarse en forma de hilos o alambres sin romperse.
Son dúctiles y maleables. Propiedades que se explican sobre la base de la poca
direccionalidad del enlace metálico, lo que hace que los átomos metálicos puedan
desplazarse sin dificultad dentro de la red y formar nuevos enlaces metálicos.
No Compacta;
malla bidimensional cuadrada
Compacta;
malla bidimensional hexagonal
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Empaquetamiento compacto en una capa
Los metales al ser sustancias formadas por
átomos iguales, la electronegatividad es la misma y los
electrones son atraídos por igual por todos los átomos
del metal. Esos átomos se disponen estructuralmente en
dos tipos fundamentales:
- estructura cúbica compacta; (ABC ABC ABC ...)
-estructura hexagonal compacta; (AB AB AB AB...)
Ambas se basan en un
empaquetamiento compacto, con un
factor de ocupación del espacio del
74%.
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Empaquetamiento cúbico y hexagonal compacto.
- AB AB AB AB ...
N.C. = 12
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de celda unidad en empaquetamientos compactos.
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de celda unidad en empaquetamientos compactos.
N.C. = 12
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Empaquetamientos no compactos en metales
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Empaquetamientos no compactos en metales
N.C. = 6
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Número de átomos por celda unidad
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Número de átomos por celda unidad
Nº de coordinación: 12
Atomos por celda: 2
Para el hexágono (3celdas):
12 vértices x 1/6 + 2 caras x 1/2 + 3centro=6 átomos
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http://www.mim-us.es/estructuras_cristalinas/hc.html
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Relaciones geométricas entre el radio metálico y las dimensiones de la celda unidad.
Las diferentes estructuras cúbicas se diferencian entre sí en la relación entre el radio
metálico (radio de la esfera) y el parámetro "a" de la arista del cubo correspondiente a la
celda unidad. b2 a2 a2
c 3a 4r b 4r 16r 2 2a 2
c 2 a 2 b 2 3a 2 b2 a2 a2
4r
a a 8r
a 2r 3 22
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Relaciones geométricas entre el radio metálico y las dimensiones de la celda unidad.
Los tres átomos intermedios junto con cada uno
de los átomos del centro de las bases, forman un
tetraedro perfectamente regular. A partir de ello,
puede obtenerse la relación:
a=2r
Factor de ocupación.
A partir de cálculos geométricos se obtiene que el Volumen
del prisma hexagonal (celda) es igual a 33.94 r3.
Eficacia del empaquetamiento:
Vocupado / Vcelda = 6 (4/3πr3) / 33.94 r3 = 0.74
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http://www.mim-us.es/estructuras_cristalinas/hc.html
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Factor de ocupación.
El factor de ocupación se puede definir como la fracción del espacio ocupada por las
esferas rígidas (o átomos) en una determinada estructura.
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V cubo a 8·r 3 V cubo a 3 16 ·2 1 / 2 ·r 3
64 ·r 3
3
V esferas 1·(4 / 3· ·r ) V cubo a 3
V esferas 4·(4 / 3· ·r 3 )
33 / 2
V esferas / V cubo / 6 0 ,52 V esferas / V cubo /( 2 1 / 2 ·3 )
V esferas 2·(4 / 3· ·r 3 )
V esferas / V cubo 0 ,52 V esferas / V cubo 0 ,74
V esferas / V cubo 31 / 2 · / 8
V esferas / V cubo 0 ,68 24
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de huecos
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de huecos
Hueco octaédrico acomoda esferas de radio ≤ 0,41 veces el radio de las esferas.
Hueco tetraédrico acomoda esferas de radio ≤ 0,23 veces el radio de las esferas.
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de huecos
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1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de huecos
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi
hcp hcp bcc bcc hcp hcp ccp ccp ccp * hcp ccp * 30
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Clasificación de los metales.
Relacionado con la estructura de los metales, en 1968 Engel y Brewer dieron unas
reglas para relacionar la estructura de los metales con su estructura electrónica:
1) La energía de enlace de un metal (o aleación) depende del número medio de electrones
desapareados útiles para formar enlace por átomo.
2) La estructura cristalina de los metales depende del promedio de orbitales s y p (por
átomo) implicados en el enlace, es decir del número de electrones s y p desapareados
existentes en el “estado de valencia”.
- 2 metales verdaderos.
Su composición: - 1 metal verdadero y otro del bloque “p”.
- 2 metales del bloque “p”.
- mezclas simples.
Su estructura: - disoluciones.
- fases intermetálicas: (bcc), (cúbica compleja),e(hcp).
El tipo de fase intermetálica viene dada de forma ideal por la relación de Hume -
Rothery, dada por la expresión:
- fase : 3/2
Nº de electrones de valencia - fase : 21/13
=
Nº de átomos en la celda unidad - fase e : 7/4
P. f. Au líquido
Au y Cu poseen la misma estructura S+L
L P. f. Cu
de empaquetamiento: ccp y poseen la misma S+
configuración electrónica.
sólido eutéctico de
la muestra
L
L1 L2
Au % Cu Cu
L3 L4
superestructura
S1 S2
S3 Au Cu Au Cu Au
Cu Au Cu Au Cu
S1+ S3 S3+ S2 Zn y Cu no poseen la misma estructura de
empaquetamiento: hcp (Zn) y ccp (Cu) y no presentan
En la estructura compacta todos los átomos de Fe deben estar unidos entre sí. Si
consideramos los electrones disponibles del Fe: 8, de acuerdo con la TEV no es suficiente, ya
que tenemos 9 orbitales (1 “s”+ “3”p”+ 5 “d”). Deberemos recurrir a un modelo
deslocalizado de enlace.
El primer modelo que surge, en 1902, es el “Modelo del gas electrónico” de Drude:
Na Na Na Na Na Na Na Na
Na Na Na Na Na Na Na Na ...
Na Na Na Na Na Na Na Na TEV 36
2.Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Modelo de bandas de Hn; Lin; Be; nivel de Fermi.
E
d
Nivel de Fermi
d ≤ kT
H H2 H3 H4 H5 Hn
. .
H H2 Hn
Banda antienlazante
Banda enlazante
Entre estas dos situaciones límite se dan todas las posibles combinaciones. 38
2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Modelo de bandas de Hn; Lin; Be; nivel de Fermi.
s1 - s2 + s3
2s (Li) s1 - s3
s1 + s2 + s3
s1 - s2 + s3 - s4
s1 - s2 + s3 - s4
2s (Li)
s1 + s2 - s3 - s4
s1 + s2 + s3 + s4
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2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Modelo de bandas de Hn; Lin; Be; nivel de Fermi.
2s
Banda "s"
2s
Banda "s"
2p 2p
Banda "p"
Banda "p"
2s 2s
Banda "s" Banda "s"
Be (Be)n Be (Be)n
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2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Técnicas de estudio de la estructura de bandas. Fluorescencia de rayos X.
E E
Niveles más probables
para encontrar al electrón.
BV
EF
N(E)
2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Técnicas de estudio de la estructura de bandas. Fluorescencia de rayos X.
Al atómico
Absorción K
Emisión K
Absorción
Emisión
10.6 e.V.
Al metal Al metal
e-
hu = EB + Ecinética.
BV
Fe + S FeS
V + n/2 X2 VXn
Zn + 2 OH- ZnO2-2 + H2
X2 MX2
S MS
Zn / Cd / Hg +
Se MSe
Po MPo 49
4. Conductividad y semiconductores.
Carácter conductor, semiconductor y aislante de las distintas sustancias.
Para que haya conducción de la electricidad tiene que haber movilidad de electrones, es
decir, espacio en la banda de conducción para alojar electrones de la banda de valencia y
que esas dos bandas estén lo suficientemente próximas en energía.
La gran aceptación de la teoría de bandas es que es capaz de explicar el comportamiento
de los distintos tipos de sólidos en un campo eléctrico.
En un semiconductor la banda de valencia
está llena y la banda de conducción está vacía, sin
embargo, la separación entre las bandas es pequeña
como para que algunos e realicen transición,
simplemente adquiriendo energía térmica.
En un aislante, la banda de valencia está
llena y la banda de conducción vacía, pero la (a)
separación entre ambas es tan grande que pocos Aislante:
electrones pueden realizar la transición entre bandas “band gap” grande.
y el aislante no conduce la electricidad. 50
4. Conductividad y semiconductores.
Conductividad y resistividad eléctrica.
r
(W m)
metal
semiconductor
T (K)
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4. Conductividad y semiconductores.
Características por grupos.
En estado sólido Si y Ge presentan una red “covalente” de tipo diamante, no
obstante su conductividad les confiere propiedades metálicas, de ahí que se les
denomine semimetales.
E E
Si Si Si Si
Ga Si Ga Si
Si Si Si Si Nivel aceptor
Si Ga Si Si
N(E)
E E
Si Si Si Si
As Si As Si Nivel dador
Si Si Si Si
Si As Si Si
N(E)
Temperatura crítica
Objetivos básicos:
metales.
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