Tema 3 Teoria

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María del Mar Conejo Argandoña

Presentación del 3er Tema.


Curso 2016-2017.
Grado en Física
Química. Primer Curso. Grupo 3

1
Tema 3: Enlace Metálico

2
Consideraciones previas:

Objetivos básicos:

- Estudiar las propiedades de los metales, desde un punto de vista estructural.

- Describir el enlace entre átomos metálicos, de acuerdo a la teoría de bandas.

- Explicar las propiedades físicas y químicas de los metales.

- Semiconductores y otras aplicaciones industriales y tecnológicas de los

metales.

3
2. Criterios de evaluación generales:
- En el examen final se plantearán cuestiones relacionadas con los objetivos propuestos.
- Las cuestiones serán de aplicación práctica y razonada de la teoría.

3. Libros de consulta recomendados:


• T. L. BROWN; H. E. LEMAY, B. E. BURSTEN; C. J. MURPHY, “Química. La
ciencia central”, 11ª Ed. Pearson. Education. (2009)
• R. CHANG, “Química”, 7ª Ed, McGraw-Hill (2002).
• J. CASABÓ, “Estructura Atómica y Enlace Químico”, Reverté (1996).
• C. E. HOUSECROFT, A. G. SHARPE, “Química Inorgánica”, 2ª Ed, Pearson-
Prentice Hall (2006).
• D. F. SHRIVER, P. W. ATKINS, “Inorganic Chemistry”, 4ª Ed. Oxford Univ. Press
(2006).
• G. RAYNER-CANHAM, “Química Inorgánica Descriptiva”, 2ª Ed, Prentice Hall
(2000).
• R.H. PETRUCCI, W.S. HARWOOD, F.G. HERRING, “Química General -
Principios y aplicaciones modernas”, 8ª Ed. Prentice Hall (2003). 4
Tema 3: Enlace Metálico

5
1. Clasificación de los sólidos inorgánicos cristalinos.

Ázucar (glucosa; solido molecular) Sal (cloruro sódico; sólido iónico)

Alumbre
(sal de Al3+; sólido iónico)

6
1. Clasificación de los sólidos inorgánicos cristalinos.
Aleación metálica
Yodo (sólido molecular) (mezcla de metales)

Oro
Aluminio (metal noble)
(metal blando)

7
1. Clasificación de los sólidos inorgánicos cristalinos.

Vidrio coloreado
(sílice; sólido amorfo, no cristalino)

Cristales de un complejo de Niquel


(varía en su contenido de agua; sólido cristalino) 8
1. Clasificación de los sólidos inorgánicos cristalinos.

Tetraedro de Laing Metálico


Li

-Sn
CsAu
Teoría de bandas Ge (semiconductor)

Cs+Au- Ga2
Metálico -Sn
Iónico Covalente
ZnS AlP
NaCl Cdiamante
Aleaciones AlF3
Semiconductores AlBr3 -Se (Sen)
SnI4
I2 -Se (Se4) Pn (negro)
Molecular P4 (blanco)
Iónico Covalente

Redes Polares
Molecular VSEPR y TOM
iónicas
9
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Los metales constituyen una parte importante de los elementos de la tabla periódica
(~ 75 %).
Se denomina “metal” a cualquier elemento químico en el cual se produce
“conductividad eléctrica”: conducción de la corriente eléctrica ante una diferencia de
potencial. Esta idea de que los electrones fluyan, indica que estos deben estar
libres, nada localizados.
Otra premisa que debe cumplir un metal es que la conductividad eléctrica disminuya
con el aumento de la temperatura.
Dentro de los “metales” hay que contemplar también las aleaciones (mezclas de
metales), no son compuestos propiamente dicho y siguen conservando las
características metálicas: dureza, brillo metálico, elevados puntos de fusión y
ebullición, ...
Las propiedades de los metales pueden correlacionarse con la formación de un tipo de
enlace hasta ahora «no visto»: el enlace metálico. 10
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Presentan puntos de fusión y puntos de ebullición variables. Los puntos de fusión
varían desde los -39ºC del Hg a los 3410ºC del W, mientras que los puntos de
ebullición varían de los 357ºC del Hg a los 5660ºC del W. Es decir, el enlace
metálico presenta una fuerza muy variable

Dureza variable
Se aplica al metal que puede someterse a grandes deformaciones y
estirarse en forma de hilos o alambres sin romperse.
Son dúctiles y maleables. Propiedades que se explican sobre la base de la poca
direccionalidad del enlace metálico, lo que hace que los átomos metálicos puedan
desplazarse sin dificultad dentro de la red y formar nuevos enlaces metálicos.

Se aplica al metal que puede descomponerse en planchas o láminas

Presentan gran reflectividad. Brillo metálico

Muy buenos conductores eléctricos y térmicos. En el sólido metálico los átomos


forman una red cristalina en la cual los electrones de valencia circulan libremente en
11
toda la estructura («Núcleos en un mar de electrones»).
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Empaquetamiento compacto en una capa

No Compacta;
malla bidimensional cuadrada

Compacta;
malla bidimensional hexagonal
12
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Empaquetamiento compacto en una capa
Los metales al ser sustancias formadas por
átomos iguales, la electronegatividad es la misma y los
electrones son atraídos por igual por todos los átomos
del metal. Esos átomos se disponen estructuralmente en
dos tipos fundamentales:
- estructura cúbica compacta; (ABC ABC ABC ...)
-estructura hexagonal compacta; (AB AB AB AB...)

Ambas se basan en un
empaquetamiento compacto, con un
factor de ocupación del espacio del
74%.

13
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Empaquetamiento cúbico y hexagonal compacto.

- ABC ABC ABC ABC ...


Empaquetamiento cúbico compacto.

- AB AB AB AB ...

Empaquetamiento hexagonal compacto. 14


1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de celda unidad en empaquetamientos compactos.
AB AB AB .. =
“hcp”

N.C. = 12

15
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de celda unidad en empaquetamientos compactos.

16
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de celda unidad en empaquetamientos compactos.

N.C. = 12
17
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Empaquetamientos no compactos en metales

18
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Empaquetamientos no compactos en metales

N.C. = 6

Estructura Cúbica Centrada en el Cuerpo


N.C. = 8

19
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Número de átomos por celda unidad

20
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Número de átomos por celda unidad

Nº de coordinación: 12
Atomos por celda: 2
Para el hexágono (3celdas):
12 vértices x 1/6 + 2 caras x 1/2 + 3centro=6 átomos

21
http://www.mim-us.es/estructuras_cristalinas/hc.html
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Relaciones geométricas entre el radio metálico y las dimensiones de la celda unidad.
Las diferentes estructuras cúbicas se diferencian entre sí en la relación entre el radio
metálico (radio de la esfera) y el parámetro "a" de la arista del cubo correspondiente a la
celda unidad. b2  a2  a2
c  3a  4r b  4r 16r 2  2a 2
c 2  a 2  b 2  3a 2 b2  a2  a2

4r
a a  8r
a  2r 3 22
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Relaciones geométricas entre el radio metálico y las dimensiones de la celda unidad.
Los tres átomos intermedios junto con cada uno
de los átomos del centro de las bases, forman un
tetraedro perfectamente regular. A partir de ello,
puede obtenerse la relación:

a=2r
Factor de ocupación.
A partir de cálculos geométricos se obtiene que el Volumen
del prisma hexagonal (celda) es igual a 33.94 r3.
Eficacia del empaquetamiento:
Vocupado / Vcelda = 6 (4/3πr3) / 33.94 r3 = 0.74
23
http://www.mim-us.es/estructuras_cristalinas/hc.html
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Factor de ocupación.
El factor de ocupación se puede definir como la fracción del espacio ocupada por las
esferas rígidas (o átomos) en una determinada estructura.

3
V cubo  a  8·r 3 V cubo  a 3  16 ·2 1 / 2 ·r 3
64 ·r 3
3
V esferas  1·(4 / 3· ·r ) V cubo  a  3
V esferas  4·(4 / 3· ·r 3 )
33 / 2
V esferas / V cubo   / 6  0 ,52 V esferas / V cubo   /( 2 1 / 2 ·3 )
V esferas  2·(4 / 3· ·r 3 )
V esferas / V cubo  0 ,52 V esferas / V cubo  0 ,74
V esferas / V cubo  31 / 2 · / 8
V esferas / V cubo  0 ,68 24
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de huecos

25
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de huecos
Hueco octaédrico acomoda esferas de radio ≤ 0,41 veces el radio de las esferas.
Hueco tetraédrico acomoda esferas de radio ≤ 0,23 veces el radio de las esferas.

26
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de huecos

Huecos octaédricos por celda: 4

27
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de huecos

Huecos tetraédricos por celda: 8


28
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Tipos de huecos

Huecos octaédricos por celda hexagonal: 6


Huecos tetraédricos por celda hexagonal : 12

Huecos octaédricos por celda elemental: 2


Huecos tetraédricos por celda elemental : 4 29
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Clasificación de los metales.

Tipo de Denominación Número de Ocupación Elemento


empaquetamiento coordinación del espacio
Hexagonal compacto ehc (hcp) 12 74 Be, Cd, Co, Ti, Mg, Zn
Cúbico compacto ecc (ccp) 12 74 Ag, Al, Au, Ca, Cu, Ni,
Pb, Pt,
Cúbico centrado en ccc (bcc) 8 68 Ba, Cr, Fe, W, metales
el cuerpo alcalinos
Cúbico simple cs 6 52 -Po

Todos los metales


son sólidos a 298 K
Al
ccp con excepción del
Mercurio; el Cesio
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga
hcp hcp bcc bcc * bcc hcp ccp ccp * * (P.f.: 301 K) y el
Galio (P.f.: 303 K).
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn
hcp hcp bcc bcc hcp hcp ccp ccp ccp * * *

La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi
hcp hcp bcc bcc hcp hcp ccp ccp ccp * hcp ccp * 30
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Clasificación de los metales.

Relacionado con la estructura de los metales, en 1968 Engel y Brewer dieron unas
reglas para relacionar la estructura de los metales con su estructura electrónica:
1) La energía de enlace de un metal (o aleación) depende del número medio de electrones
desapareados útiles para formar enlace por átomo.
2) La estructura cristalina de los metales depende del promedio de orbitales s y p (por
átomo) implicados en el enlace, es decir del número de electrones s y p desapareados
existentes en el “estado de valencia”.

bcc: “s1p0.5” , (nº e- /átomo ) < 1.5


hcp : “s1p1” , 1.7 < (nº e- /átomo ) < 2.1.
ccp: “s1p2” , 2.5 < (nº e- /átomo ) < 3.2

Ejemplo: Be -- 2s2; en “sp”= 2; estructura hcp.


31
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES. Polimorfismo en metales.

Cuando hay cambios de presión y/o temperatura , la estructura de un metal puede


cambiar; cada forma del metal es un “polimorfo”.

Mn 983 K Mn


Estructura NC = 12
compleja
1352 K

Mn 1416 K Mn


ccp bcc
distorsionada

Diagrama de fases presión - temperatura para el Fe. 32


1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Aleaciones y compuestos intermetálicos. Aleaciones-Clasificación.
Las aleaciones se fabrican combinando los elementos que la componen en estado
fundido, seguido de enfriamiento.
El elemento en exceso se denomina disolvente y el elemento minoritario es el
soluto.
El enfriamiento lento puede tener como resultado una distribución más ordenada de
los átomos de soluto. Cuando uno de los metales es el Hg, la aleación recibe el nombre de
amalgama. Pueden clasificarse por:

- 2 metales verdaderos.
Su composición: - 1 metal verdadero y otro del bloque “p”.
- 2 metales del bloque “p”.

Por la posición que ocupan los átomos de los diferentes metales:


- aleaciones de sustitución: plata de ley, mezcla de Ag (92.5%) y Cu (7.5%).
- aleaciones intersticiales: aceros al carbono (C en huecos Oh de la red del Fe).
- compuestos intermetálicos: latón  (CuZn). 33
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Aleaciones y compuestos intermetálicos. Aleaciones-Clasificación.

- mezclas simples.
Su estructura: - disoluciones.
- fases intermetálicas: (bcc), (cúbica compleja),e(hcp).

El tipo de fase intermetálica viene dada de forma ideal por la relación de Hume -
Rothery, dada por la expresión:

- fase  : 3/2
Nº de electrones de valencia - fase  : 21/13
=
Nº de átomos en la celda unidad - fase e : 7/4

Ejemplo: CuZn, electrones de valencia: 1+2= 3; átomos en la celda unidad: 2;


relación de Hume -Rothery: 3/2, su estructura será (y es de hecho) cúbica centrada en el
cuerpo.
34
1.- ESTRUCTURA DE LOS METALES.
Formación de aleaciones.

P. f. Au líquido
Au y Cu poseen la misma estructura S+L
L P. f. Cu
de empaquetamiento: ccp y poseen la misma S+

configuración electrónica.
sólido eutéctico de
la muestra
L
L1 L2
Au % Cu Cu
L3 L4
superestructura
S1 S2
S3 Au Cu Au Cu Au
Cu Au Cu Au Cu
S1+ S3 S3+ S2 Zn y Cu no poseen la misma estructura de
empaquetamiento: hcp (Zn) y ccp (Cu) y no presentan

A %B B igual configuración electrónica. 35


2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Cuando se tiene un metal, por ejemplo Fe, su estructura es bcc con NC = 8; y su
configuración electrónica es : [Ar]4s2 3d64p0.

En la estructura compacta todos los átomos de Fe deben estar unidos entre sí. Si
consideramos los electrones disponibles del Fe: 8, de acuerdo con la TEV no es suficiente, ya
que tenemos 9 orbitales (1 “s”+ “3”p”+ 5 “d”). Deberemos recurrir a un modelo
deslocalizado de enlace.
El primer modelo que surge, en 1902, es el “Modelo del gas electrónico” de Drude:

 = n e m; m = movilidad del gas

Na Na Na Na Na Na Na Na
Na Na Na Na Na Na Na Na ...
Na Na Na Na Na Na Na Na TEV 36
2.Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Modelo de bandas de Hn; Lin; Be; nivel de Fermi.

E
d
Nivel de Fermi

d ≤ kT
H H2 H3 H4 H5 Hn

Los electrones cercanos al Nivel de Fermi pueden fácilmente pasar a un nivel no


ocupado, cuanto mayor sea la temperatura más electrones adquieren la energía suficiente
para pasar a niveles desocupados, y aumenta así la conductividad. Solo los electrones que
sobrepasen el nivel de Fermi tienen la movilidad suficiente para contribuir a la
conductividad del metal.
37
2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Modelo de bandas de Hn; Lin; Be; nivel de Fermi.

. .

H H2 Hn

Banda antienlazante

Banda enlazante

Entre estas dos situaciones límite se dan todas las posibles combinaciones. 38
2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Modelo de bandas de Hn; Lin; Be; nivel de Fermi.

s1 - s2 + s3

2s (Li) s1 - s3

s1 + s2 + s3

s1 - s2 + s3 - s4

s1 - s2 + s3 - s4
2s (Li)
s1 + s2 - s3 - s4

s1 + s2 + s3 + s4

39
2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Modelo de bandas de Hn; Lin; Be; nivel de Fermi.

2s
Banda "s"

Li (Li)2 (Li)3 (Li)n

2s
Banda "s"

Be (Be)2 (Be)3 (Be)n


40
2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Modelo de bandas de Hn; Lin; Be; nivel de Fermi.

2p 2p
Banda "p"
Banda "p"

2s 2s
Banda "s" Banda "s"

Be (Be)n Be (Be)n

41
2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Técnicas de estudio de la estructura de bandas. Fluorescencia de rayos X.

E E
Niveles más probables
para encontrar al electrón.

BV
EF

BC Máximo número de niveles


a esta energía.

N(E)
2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Técnicas de estudio de la estructura de bandas. Fluorescencia de rayos X.

Al atómico
Absorción K
Emisión K
Absorción
Emisión
10.6 e.V.

Al metal Al metal

1545 1553 1655 Al2O3 Al2O3


E (e.V.)
1550 1570
E (e.V.)
2. Sólidos metálicos. Enlace metálico: modelo de bandas.
Técnicas de estudio de la estructura de bandas. . XPS - UPS.

e-
hu = EB + Ecinética.
BV

Esta técnica solo da información acerca de la


BC banda de conducción llena, no aporta
información acerca de las bandas vacías.
3. Propiedades físicas y químicas de los metales.
Metales alcalinos

LiAlSi2O6 + CaO LiOH LiCl Li


Li2CO3, se usa en tratamientos de trastornos maníaco -depresivos.

Na, K y derivados de estos metales presentan gran cantidad de aplicaciones.


El principal uso del NaCl es la fabricación de NaOH, Cl2 y Na2CO3..
Las sales de K+ tienen muchas aplicaciones como fertilizantes

Como metales, es estado gaseoso presentan moléculas “M2”. La fuerza del


enlace disminuye al descender en el grupo. La excitación del electrón “ns1”
tiene lugar fácilmente y los espectros de emisión a la llama se observan sin
problemas. 45
3. Propiedades físicas y químicas de los metales.
Metales alcalinos-terreos.
Be : dado que es un metal muy ligero, que no reacciona con el oxígeno, que no es
magnético y que presenta elevados punto de fusión (1560 K) y conductividad térmica
se emplea en la construcción de aviones de alta velocidad, satélites y misiles.

Mg : se emplea en fundiciones y como agente reductor. Sus aleaciones con Al


presentan una gran fuerza mecánica y resistencia a la corrosión y se emplea en la
construcción de fuselajes de aviones y automóviles, así como en la fabricación de
herramientas industriales. Algunos de sus compuestos tienen usos tradicionales :
pirotecnia, antiácido (leche de magnesia), purgantes .

Ca : el CaO (cal viva) es uno de los compuestos de Ca más empleados. El Ca(OH)2 se


usa para la fabricación de decolorantes en polvo.

Sr : se emplea para la fabricación de placas de vidrio en tubos de rayos catódicos.

Ba: sus sales se usan en perforaciones petrolíferas y en radiología. 46


3. Propiedades físicas y químicas de los metales.
Metales del bloque d.

Un elemento de transición es aquel que presenta una subcapa “d”


incompleta, o que da lugar a un catión con una subcapa “d” incompleta. (IUPAC).
Los elementos del grupo 12, no son por tanto elementos de transición, aunque si
sean “metales de transición”.

Cada grupo (3 al 11) presenta tres miembros y se denominan “tríadas” en


lugar de grupos.
Los elementos de transición de la segunda y tercera serie se denominan a veces
“metales pesados”. De hecho al Ru, Rh, Pd, Os, Ir, y Pt se conocen colectivamente
como “metales del grupo del Platino”
47
3. Propiedades físicas y químicas de los metales.
Metales del bloque d.
Reactividad de los metales. En general los metales son moderadamente
reactivos y se combinan para dar compuestos binarios al calentarlos con oxígeno,
azufre o halógenos; la estequiometría del producto depende de los estados de
oxidación disponibles. Las combinaciones con hidrógeno, boro, carbono o
nitrógeno puede dar lugar a hidruros, boruros, carburos o nitruros intersticiales.

Os + 2 O2 OsO4

Fe + S  FeS

V + n/2 X2  VXn

Otras propiedades son el color, característico de acuoespecies iónicas; el


paramagnetismo que presentan algunos iones y elementos, y la tendencia a formar
complejos. Todas ellas las veremos con detenimiento más adelante. 48
3. Propiedades físicas y químicas de los metales.
Metales del bloque d.
Metales del grupo 12.

Zn /Cd + 2 HCl ZnCl2 / CdCl2 + H2

Zn + 2 OH- ZnO2-2 + H2

Zn /Cd + O2  ZnO / CdO


300 - 350 ºC
Hg + O2 HgO
> 400 ºC

X2 MX2
S MS
Zn / Cd / Hg +
Se MSe
Po MPo 49
4. Conductividad y semiconductores.
Carácter conductor, semiconductor y aislante de las distintas sustancias.
Para que haya conducción de la electricidad tiene que haber movilidad de electrones, es
decir, espacio en la banda de conducción para alojar electrones de la banda de valencia y
que esas dos bandas estén lo suficientemente próximas en energía.
La gran aceptación de la teoría de bandas es que es capaz de explicar el comportamiento
de los distintos tipos de sólidos en un campo eléctrico.
En un semiconductor la banda de valencia
está llena y la banda de conducción está vacía, sin
embargo, la separación entre las bandas es pequeña
como para que algunos e realicen transición,
simplemente adquiriendo energía térmica.
En un aislante, la banda de valencia está
llena y la banda de conducción vacía, pero la (a)
separación entre ambas es tan grande que pocos Aislante:
electrones pueden realizar la transición entre bandas “band gap” grande.
y el aislante no conduce la electricidad. 50
4. Conductividad y semiconductores.
Conductividad y resistividad eléctrica.

Resistencia (W)= [r (W ·m) ·l (m)] /a (m2) = r · l / a = R

La resistividad r aumenta con la temperatura, por lo tanto la conductividad eléctrica


(proporcionalmente inversa a la resistencia) disminuye al aumentar la temperatura. Esta
propiedad distingue a un metal de un semiconductor.

r
(W m)
metal

semiconductor

T (K)
51
4. Conductividad y semiconductores.
Características por grupos.
En estado sólido Si y Ge presentan una red “covalente” de tipo diamante, no
obstante su conductividad les confiere propiedades metálicas, de ahí que se les
denomine semimetales.

(a) (b) (c) (d)


Aislante: Semiconductor.
Materiales metálico
“band gap” grande.

“Band gap” : C = 510 kj/mol; Si = 106 Kj/mol; Ge = 64 Kj/mol; Sn = 8 Kj/mol.


52
4. Conductividad y semiconductores.
Semiconductores
En los semiconductores la diferencia de energía entre las bandas es lo
suficientemente pequeña como para permitir el transito de electrones
entre bandas simplemente adquiriendo energía térmica. A este tipo de
semiconductor se le denomina semiconductor intrínseco. Por tanto, en
un semiconductor intrínseco la conductividad eléctrica es mucho menor
que en los metales y aumenta con la temperatura (CdS, GaAs).
Un semiconductor extrínseco es aquel en el que se han introducido pequeñas cantidades
de una impureza con el objeto de aumentar la conductividad eléctrica del material a la
temperatura ambiente (Si dopado con P o Al).
Semiconductor tipo-p
Semiconductor tipo-n En un semiconductor con átomos dadores (Al
En un semiconductor con átomos dadores en Si), el nivel aceptor se encuentra justo por
(P en Si), el nivel dador se encuentra por encima de la banda de valencia. Los
debajo de la banda de conducción. Los electrones son promocionados fácilmente al
electrones son promocionados fácilmente a nivel aceptor, dejando huecos positivos en la
la banda de conducción banda de valencia 53
4. Conductividad y semiconductores.
Semiconductores extrínsecos tipo p.

E E

Si Si Si Si

Ga Si Ga Si

Si Si Si Si Nivel aceptor

Si Ga Si Si

N(E)

Al pasar algunos electrones al nivel aceptor, aparecen huecos en la banda de


valencia, facilitando así el movimiento de los electrones en ella; puede interpretarse como
un “movimiento del hueco positivo” de aquí su nombre: “tipo p”. 54
4. Conductividad y semiconductores.
Semiconductores extrínsecos tipo n.

E E

Si Si Si Si

As Si As Si Nivel dador

Si Si Si Si

Si As Si Si

N(E)

También existen combinaciones ternarias como GaAs(1-x) Px que se emplean en


dispositivos LED; en ellas el semiconductor transforma energía eléctrica en óptica.
55
4. Conductividad y semiconductores.
Aplicaciones e importancia de los semiconductores
• Termistores: se basan en la propiedad de que la conductividad depende de la temperatura
para medir dicha temperatura. También se usan en otros dispositivos, como en alarmas
contra incendio.
• Transductores de presión: al aplicar presión a un semiconductor, los átomos son
forzados a acercarse, el salto de energía se estrecha y la conductividad aumenta. Midiendo
la conductividad, se puede conocer la presión que actúa sobre ese material.
• Rectificadores (dispositivos de unión tipo p-n): se producen uniendo un semiconductor
tipo n con otro tipo p, formando una unión tipo p-n. Los electrones se concentran en la
unión tipo n y los huecos en la unión p. El desequilibrio electrónico resultante crea un
voltaje a través de la unión.
• Transistores de unión bipolar: un transistor se puede usar como interruptor o como
amplificador. El transistor de unión bipolar (BJT), se suele utilizar en unidades de
procesamiento central de computadoras por su rápida respuesta a la conmutación.
• Transistores de efecto de campo: utilizado frecuentemente para almacenar información
en la memoria de los ordenadores. El transistor de efecto de campo (FET), se comporta de
56
forma algo distinta a los de unión bipolar.
5.- SUPERCONDUCTIVIDAD.
Superconductores
Descubrimiento y desarrollo de la superconductividad

• 1908, helio líquido: estudio de propiedades de las sustancias a bajas temperaturas.

• 1911, Onnes descubrió que a 4 K la resistencia de una muestra de mercurio era


nula  descubrimiento de la superconductividad.

• Más tarde se descubrió superconductividad en Cu, Pb y Sn y a partir de la década


1930 se inició el estudio de aleaciones superconductoras.
• 1957, Teoría BCS (Bardeen, Cooper, and Schrieffer). Par de Cooper.

Temperatura crítica

• Temperatura a la cual desaparece la resistencia eléctrica del conductor. Varía


considerablemente de unas sustancias a otras.
• Las investigaciones se han orientado a la búsqueda de materiales con temperaturas
críticas lo más altas posible.
57
5.- SUPERCONDUCTIVIDAD.
Superconductores
Temperaturas críticas
Metal TC (K) Aleación TC (K)
Berilio 0’03 TiCo 3’44
Titanio 0’4 InLa3 10’4
Zirconio 0’75 AuNb3 11’5
Molibdeno 0’93 MoN 12’0
Indio 3’4 NbN 16’0
Estaño 3’7 AlNb3 17’5
Tantalio 4’5 SnNb3 18’05
Plomo 7’2 Al0’8Nb2 20’9
Tecnecio 7’7 GeNb3 23’4
Niobio 9’3
La2-xBaxCuO4 35 K 1987
YBa2Cu3O7-x 93K
HgBa2Ca2Cu3O10 134 K 1993
O: rojo (TlBa)Ba2Ca2Cu7O13 254K
Ba: verde 2009
Y : azul
Cu: marrón
58
5.- SUPERCONDUCTIVIDAD.
Superconductores
Propiedades que se requieren en los superconductores comerciales:
1) La mayor temperatura crítica posible.
2) El mayor campo magnético crítico posible
3) La mayor densidad de corriente crítica posible.
4) La mayor estabilidad posible.
5) Facilidad de fabricación.
6) Coste mínimo. Aplicaciones de los superconductores

- La producción de grandes campos magnéticos (tanto en intensidad del campo


magnético como en el espacio en el cual se crea el campo).
- La fabricación de cables de transmisión de energía.
- La fabricación de componentes circuitos electrónicos. Su uso va desde la detección de
señales del infrarrojo lejano que provienen del espacio exterior, hasta pequeñísimos
campos magnéticos que se producen en el cerebro humano. (Efecto Josephson)
- Escáneres de imagen por resonancia magnética. - Uniones Josephson
- Sistema SQUID : escáneres cerebrales.
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- Trenes por levitación magnética (MAGLEV)
Consideraciones finales:

Objetivos básicos:

- Estudiar las propiedades de los metales, desde un punto de vista estructural.

- Describir el enlace entre átomos metálicos, de acuerdo a la teoría de bandas.

- Explicar las propiedades físicas y químicas de los metales.

- Semiconductores y otras aplicaciones industriales y tecnológicas de los

metales.

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