5-Tema-5 - Tipos de Cristales-E

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2.- TIPOS DE CRISTALES


Las estructuras y propiedades de los cristales, tales como; punto de fusión, densidad
y dureza, están determinadas por el tipo de fuerzas que mantienen unidas a las partículas.
Cualquier cristal se puede clasificar como:
o Cristal iónico,
o Cristal covalente,
o Cristal molecular,
o Cristal metálico.

2.1 CRISTALES IÓNICOS


Estos cristales tienen dos características importantes:
o Están formados de especies cargadas,
o Los aniones y cationes son por lo general de distinto tamaño.
Tener conocimiento del radio de los iones ayuda a comprender la estructura y estabilidad de
estos compuestos.
No es posible medir el radio de un ion individual, pero en ocasiones es posible obtener una
aproximación razonable de esta propiedad.

EJEMPLO.- Si conocemos el radio del ion 𝐼 − en el KI es de 216 pm, se puede determinar el


radio del ion K+ en el KI, y a partir de éste el radio del Cl- en el KCl, así
sucesivamente.

Los radios iónicos que se muestran en la Figura 2.1 son valores promedio de muchos
compuestos distintos.

Figura 2.1.- El radio iónico (en picómetros) de algunos elementos comunes, ordenados de
acuerdo con su posición en la tabla periódica.
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Consideremos el cristal de NaCl, que tiene una red cúbica centrada en las caras (Figura 2.2)

Figura 2.2.- a) Estructura del NaCl sólido. b) En realidad, los cationes están en contacto con
los aniones. Tanto en a) como en b) las esferas más pequeñas representan iones
𝑁𝑎+ y las esferas más grandes, iones 𝐶𝑙 − . C) Cristales de NaCl.

La Figura 2.3 muestra que la longitud de la arista de la celda unitaria del NaCl es el doble
de la suma de los radios iónicos de Na+ y Cl-. Con los valores dados en la Figura 2.1
encontramos que la longitud de la arista es de 2(95+181) pm o 552 pm. Pero, la longitud de
la arista dada en la Figura 2.3 y determinada por difracción de rayos X es de 564 pm. La
discrepancia entre estos dos valores indica que el radio de un ion varía ligeramente de un
compuesto a otro.

Figura 2.3.- Relación entre los radios de los iones 𝑁𝑎+ y 𝐶𝑙 − y las dimensiones de la celda
unitaria. En este caso la longitud de la arista de la celda es igual al doble de la
suma de los dos radios iónicos.

2.2 CRISTALES COVALENTES


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En estos cristales, los átomos se mantienen unidos en una red tridimensional sólo por
enlaces covalentes. Los dos alótropos del carbono son ejemplos bien conocidos: el diamante
y el grafito (Figura 2.4).

a) Carbono (grafito) b) Carbono (diamante)

Figura 2.4.- Elementos del grupo 4A.

El diamante:
En este material, cada átomo de carbono presenta hibridación 𝑠𝑝3; está enlazado a otros
cuatro átomos (Figura 2.5). Los enlaces covalentes fuertes en tres dimensiones contribuyen
a la dureza particular del diamante (es el material más duro que se conoce) y a su elevado
punto de fusión que es de 3 550°C.

El grafito:
Los átomos de carbono se distribuyen en forma de anillos de seis miembros (Figura 2.5).
Todos los átomos tienen hibridación 𝑠𝑝2; cada átomo está enlazado a otros tres átomos
mediante enlaces covalentes. El orbital 2𝑝 sobrante sin hibridar se utiliza para formar un
enlace pi. Así, cada capa del grafito tiene la clase de orbital molecular deslocalizado como
se presenta en el benceno. Como los electrones se pueden mover libremente en este orbital,
el grafito es un buen conductor de electricidad en dirección de los planos de los átomos de
carbono. También la dureza del grafito se debe a los enlaces covalentes; sin embargo, como
las capas se mantienen unidas por fuerzas débiles de van der Waals, se pueden deslizar entre
sí. Por eso, el grafito es untuoso al tacto, siendo esta propiedad útil como lubricante. Es
utilizado en lápices, cintas de impresoras para computadoras y máquinas de escribir.

Figura 2.5.- a) Estructura del diamante. Cada carbono está enlazado de manera tetraédrica a
otros cuatro átomos de carbono. b) Estructura del grafito. La distancia entre las capas
sucesivas es de 335 pm.

El cuarzo (SiO2) es otro tipo de cristal covalente. La distribución de los átomos de silicio en
éste, es muy parecida a la del carbono en el diamante, pero en el cuarzo existe un átomo de
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oxígeno entre cada par de átomos de Si. Siendo además, el Si y el O de diferentes


electronegatividades, el enlace 𝑆𝑖 − 𝑂 es polar. Pero aún así, el SiO2 comparte algunas de las
propiedades del diamante, como lo son la dureza y el punto de fusión alto de 1 610°C.

2.3 CRISTALES MOLECULARES


En estos cristales, los puntos reticulares están ocupados por moléculas que se
mantienen unidas por fuerzas de van der Waals y de puentes de hidrógeno. El dióxido de
azufre (SO2) sólido es un ejemplo de un cristal molecular, en el que la fuerza de atracción
predominante es una interacción dipolo-dipolo. Los puentes de hidrógeno intermoleculares
son los que mantienen la red tridimensional del hielo. Los cristales de I2, P4 y S8 son otros
ejemplos de cristales moleculares.
Con excepción del hielo, las moléculas de los cristales moleculares suelen empacarse
tan juntas como su tamaño y forma lo permitan. Como las fuerzas de van der Waals y los
puentes de hidrógeno son más débiles que los enlaces iónicos y covalentes, los cristales
moleculares son más quebradizos que los cristales covalentes o iónicos. Por tal razón, la
mayoría de los cristales moleculares se funden a temperaturas menores de 100°C.
Investigar .- La estructura tridimensional del hielo.

2.4 CRISTALES METÁLICOS


La estructura de los cristales metálicos es la más simple porque cada punto reticular
del cristal está ocupado por un átomo del mismo metal. Estos cristales (metálicos) por lo
regular tienen una estructura cúbica centrada en el cuerpo o centrada en las caras; también
pueden ser hexagonales de empaquetamiento compacto. Por esto, los elementos metálicos
suelen ser muy densos (Figura 2.7).

Figura 2.7.- Estructuras cristalinas de los metales. Los metales se muestran según sus
posiciones en la tabla periódica. El Mn tiene una estructura cúbica, el Ga una
estructura ortorrómbica, el In y el Sn una estructura tetragonal, y el Hg una
estructura romboédrica (ver Figura 2 de Estructuras cristalinas).

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Tabla 2.1.- Tipos de cristales y propiedades generales

Tipo de Fuerza(s) que mantiene Propiedades


Ejemplos
cristal unidas a las unidades generales
Duro, quebradizo,
punto de fusión alto,
NaCl, LiF, MgO,
Iónico Atracción electrostática mal conductor del
CaCO3
calor y la
electricidad
Duro, punto de
fusión alto, mal C (diamante)**,
Covalente Enlace covalente
conductor del calor SiO2 (cuarzo)
y la electricidad.
Suave, punto de
Fuerzas de dispersión,
fusión bajo, mal Ar, CO2, I2, H2O,
Molecular* fuerzas dipolo-dipolo,
conductor de la C12H22O11(sacarosa)
puentes de hidrógeno
electricidad
Suave a duro, punto
Todos los elementos
de fusión bajo a
metálicos; por
Metálico Enlace metálico alto, buen conductor
ejemplo: Na, Mg,
del calor y la
Fe, Cu
electricidad
*en esta categoría se incluyen los cristales compuestos por átomos individuales.
**el diamante es un buen conductor térmico.

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