Termodinámica Instituto Tecnológico de Chihuahua

Ing. Dora Alicia Delgado Barraza

Unidad V “Entropía “

Competencia Específica: Comprender el concepto de entropía y realizar el balance general de entropía en

sistemas termodinámicos.

INTRODUCCIÓN

En 1854 el físico alemán R.J.E Clausius descubrió una nueva propiedad de estado, la denominó
CAPACIDAD DE TRANSFORMACIÓN y la llamó entropía (del griego “trope” = transformación), ya que esta
propiedad está relacionada con la transformación de calor a trabajo.

En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que, mediante cálculo,
permite determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una
función de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de
un proceso que se dé de forma natural. La entropía describe lo irreversible de los sistemas
termodinámicos.

La entropía se define también como una función termodinámica que nos permite apreciar
cuantitativamente el aumento de orden o desorden molecular de un sistema. Conforme el sistema se
vuelva más desordenado, las posiciones de las moléculas son más difíciles de predecir.

La segunda ley de la termodinámica conduce frecuentemente a expresiones que involucran

desigualdades. Por ejemplo, una máquina térmica irreversible (real) es menos eficaz que otra
reversible que opera entre los mismos dos depósitos de energía térmica.

Igualmente, un refrigerador irreversible o bomba de calor tienen un coeficiente de desempeño o

funcionamiento (COP) menor que otro reversible que funciona en los mismos límites de temperatura.

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por Rudolf Clausius
(físico alemán) a partir de un proceso cíclico reversible. Este concepto se expresa como:

Es decir, la integral cíclica de  Q/T siempre es menor o igual a cero. La integración se efectúa sobre
un ciclo completo y puede ser reversible o irreversible.

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CONCEPTO DE ENTROPÍA

La desigualdad de Clausius es la base para la definición de una nueva propiedad llamada ENTROPÍA.
Si se considera un ciclo reversible formado por dos procesos internamente reversibles A y B como se
muestra en la siguiente figura.

Aplicando la desigualdad de Clausius, se tiene lo siguiente:

Puesto que ʃ dQ/T es la misma para ambas trayectorias entre los estados 1 y 2, el valor de esta
integral depende sólo de los estados de inicial y final y no de la trayectoria. En consecuencia, debe
representar el cambio de una propiedad de estado ya que es independiente de la trayectoria. A esta
nueva propiedad se le denomina ENTROPÍA y se designa por S.

La entropía por unidad de masa, es una propiedad extensiva del sistema y se expresa en unidades
de:

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El CAMBIO DE ENTROPÍA de un sistema durante un proceso se determina al integrar la ecuación
anterior entre los estados inicial y final:

Para efectuar la integración en la ecuación anterior, es necesario conocer la relación entre Q y T

durante un proceso determinado.

Por ejemplo, cuando el proceso es REVERSIBLE y ADIABÁTICO, dQrev = 0; ⇒ de acuerdo con la

ecuación anterior dS =0. Por lo tanto, la entropía del sistema permanece constante durante un
proceso adiabático, y se dice que el proceso es isentrópico.

El estudio de la ENTROPÍA hecho hasta el momento puede resumirse de la siguiente manera:

1. El cambio de entropía de cualquier sistema que experimenta un proceso reversible se obtiene

integrando la ecuación:

2. Cuando un sistema experimenta un PROCESO IRREVERSIBLE de un estado de equilibrio a otro,

el cambio de entropía del sistema ∆S, debe ser evaluado con la aplicación de la ecuación
anterior para un proceso reversible elegido arbitrariamente que produzca el mismo cambio de
estado que el proceso real. La integración no se realiza sobre trayectorias irreversibles.
Puesto que la entropía es una función de estado, los cambios de entropía de los procesos
reversibles e irreversibles son los mismos.

3. La entropía es precisamente útil debido a que es una PROPIEDAD DE ESTADO. Debe su

existencia a la segunda Ley, a partir de la cual aparece de la misma manera en que la energía
interna aparece de la primera.

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RELACIONES TdS

Las relaciones TdS permiten determinar la variación de la entropía a través de TRAYECTORIAS

REVERSIBLES. Pero los resultados obtenidos son válidos tanto para procesos reversibles como
irreversibles, debido a que la entropía es una propiedad de estado y es independiente del tipo de
proceso que sufre el sistema. Para obtenerlas, se parte de la primera ley y se considera que el
proceso es reversible:

Partiendo de la definición de entalpía: H = U + PV

DIAGRAMA T-S

EVALUACIÓN DE LOS CAMBIOS DE ENTROPÍA PARA UN SISTEMA A DIFERENTES CONDICIONES

1) PROCESOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR ISOTÉRMICA (T = cte ). Por ejemplo, en la fuente de calor

y en el receptor de una máquina térmica.

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2) PROCESOS ISOTÉRMICOS E ISOBÁRICOS. Por ejemplo, durante los cambios de fase.

3) PROCESOS ISOBÁRICOS Y TEMPERATURA VARIABLE.

4) GASES IDEALES. Se pueden obtener dos expresiones para el cambio de entropía de un gas ideal
mediante las relaciones TdS, sustituyendo, primeramente:

Suponiendo CV = cte.

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Una segunda relación para evaluar el cambio de entropía de un gas ideal se obtiene de manera
similar al sustituir:

Suponiendo CP = cte.

4) SUSTANCIAS PURAS. Las relaciones Tds no se limitan a una sustancia particular en una fase
particular. Son válidas para todas las sustancias puras en cualquier fase o combinación de fases.
Para una SUSTANCIA PURA, estas relaciones son demasiado complicadas, lo que hace imposible
obtener relaciones simples para los cambios de entropía. Por tanto, los valores de S se determinan a
partir de datos de propiedades medibles que siguen cálculos bastante complejos y que se tabulan
exactamente de la misma manera que las propiedades V', U y h.

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5) LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

Los sólidos y líquidos se pueden considerar sustancias incompresibles debido a que sus volúmenes
permanecen esencialmente constantes durante un proceso. De este modo, su cambio de entropía
puede expresar en términos de calor específico como sigue:

En general C es una función de T y es necesaria una relación C = C(T) para realizar la integración.
Cuando los cambios de temperatura no son muy grandes, se puede considerar el Calor específico
constante, por lo tanto:

PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA. Considere un ciclo formado por dos procesos: el proceso de
1-2, que es arbitrario (reversible o irreversible), y el proceso 2-1, que es internamente reversible.

De la desigualdad de Clausius, tenemos:

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La segunda ley de la termodinámica nos proporciona un principio general de gran utilidad: “todos
los procesos se dirigen en un sentido tal que el cambio total de entropía sea positivo
aproximándose a cero como un límite a medida que el proceso se acerca a las condiciones de
reversibilidad”.

Este es el enunciado matemático de la segunda ley de la termodinámica para una masa fija. La
igualdad se cumple para los procesos reversibles y la desigualdad para los irreversibles.

PROBLEMAS DE CÁLCULO DE ENTROPÍA

1. Encuentre el cambio de entropía para la fusión de 5 g de hielo (calor de fusión = 79.7 cal/g) a
0 ºC y 1 atm. Calcule también el ΔS para el proceso inverso.

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2. Calcule el cambio de entropía de 1 lb mol de un gas ideal diatómico que se encuentra

inicialmente a 580 R y 10 atm, el cual se expande irreversiblemente hasta 1 atm y 530 R.
Indique si el proceso es termodinámicamente posible si:

a) Se considera el sistema aislado.

b) Está en contacto con un entorno que se encuentra a 600 R.

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3. Se ponen en contacto dos bloques A y B, que están a 200 y 1000 °F respectivamente, y se les
aísla del ambiente, permitiendo que lleguen a un estado final de equilibrio térmico. Calcule el
cambio de entropía para cada bloque y el del sistema aislado. El bloque A es de Aluminio de 1
lbm y Cp = 0.215 Btu / lbm R y el bloque B es de cobre de 2 lbm y un Cp = 0.092 Btu / lbm R.
Indique si el proceso es irreversible ¿por qué?

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4. Se transfiere calor a razón de 2 kW de un depósito caliente a 800 K a un depósito frio a 300 K.
Calcule la tasa a la que cambia la entropía de los dos depósitos y determine si satisface la
segunda ley.

5. Se lleva a cabo un proceso isotérmico en una fuente de calor, con un cambio de entropía de
0.2 kJ /kg K a 400 ºC. ¿Cuál es la porción desaprovechada de la energía recibida por una
máquina térmica con respecto a un sumidero a 20 ºC?

6. Se enfría un gas desde 250 ºC y se encuentra que el ΔS = – 0.1427 kJ / kg K. Suponiendo que

el calor específico apropiado de este proceso es de 1.4876 kJ / kg K, determine la temperatura
después del enfriamiento.

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EFICIENCIAS ISENTRÓPICA (ADIABÁTICA) DE DISPOSITIVOS DE FLUJO ESTACIONARIO.

Se ha mencionado repetidamente que las irreversibilidades son inherentes a todos los procesos
reales y que su efecto siempre es la degradación del desempeño de los dispositivos. Al hacer el
análisis en ingeniería sería conveniente contar con algunos parámetros que permitan cuantificar en
los dispositivos el grado de degradación de energía.

Cuanto más se acerque el proceso real al isentrópico idealizado, mejor se desempeñará el

dispositivo. Por eso es muy importante tener un parámetro que exprese cuantitativamente cuán
eficazmente un Dispositivo Real se aproxima a uno idealizado; tal parámetro es la EFICIENCIA
ISENTRÓPICA O ADIABÁTICA, que es una medida dela desviación de los procesos reales de los
idealizados correspondientes.

EFICIENCIA ISENTRÓPICA EN UNA TURBINA Se define como la relación entre la salida de trabajo real de
la turbina y la salida de trabajo que se lograría si el proceso entre el estado de entrada y la presión de
salida fueran isoentrópico.

ANÁLISIS TERMODINÁMICO

Diagrama T-S Diagrama h-S

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Problema: Entra vapor de agua de forma estacionaria a una turbina adiabática a 3 MPa y 400
°C, y sale a 50 kPa y 100 °C. Si la potencia de salida de la turbina es de 2MW, determine:
a) La eficiencia isentrópica de la turbina
b) El flujo másico del vapor que circula por la turbina.

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EFICIENCIA ISENTRÓPICA DE UN COMPRESOR / BOMBA Se define como la relación entre el trabajo de

entrada requerido para elevar la presión de un gas (líquido) a un valor especificado de forma
Isentrópica y el trabajo de entrada real.

ANÁLISIS TERMODINÁMICO

Bomba Compresor Diagrama T-S

Diagrama h-S

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Problema:
Mediante un compresor adiabático se comprime aire de 100 kPa y 12 °C (h = 285.14 kJ/kg) a una
presión de 800 kPa a una tasa estable de 0.2 kg/s. Si la eficiencia isentrópica es del 80 %. Determine:

a) La temperatura de salida del aire.

b) La potencia de entrada requerida en el compresor.

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PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN
1. Calcule el cambio de entropía de 2.5 gmol de un gas ideal que se encuentra inicialmente a
400 K y 1.5 atm y que se comprime irreversiblemente a 3 atm y 600 K. Considere que el gas
es monoatómico e indique si el proceso es termodinámicamente posible si el sistema está
asilado.

2. Un bloque de 20 kg de aluminio ( Cp = 0.797 kJ / kg K) se encuentra a 200 ºC, se pone en

contacto con un bloque de hierro de 20 kg ( Cp = 0.448 kJ / kg K) que está a 100 ºC en un
recinto aislado. Determine el cambio total de entropía en este proceso e indique si es
termodinámicamente posible y por qué.

3. Calcule el cambio de entropía de un proceso en el cual 143.6 g de agua a 10°C se adicionan a

un calorímetro que contiene 18 g de hielo a 0°C. Suponer que en el calorímetro no hay
pérdidas de calor y que la capacidad calorífica del agua es Cp = 18 cal / grmol K. Suponga
que todo el hielo se funde a 0°C y que el calor latente de fusión es 1436 cal / grmol. Indique si
el proceso es termodinámicamente posible.

4. Se ponen en contacto en un recipiente adiabático 200 g de Oro ( Cp = 0.314 Cal / g °C) que se
encuentran a una temperatura de 120°C, con 25 g de agua ( Cp=1 Cal / g °C), que se
encuentra a una temperatura de 10°C . Calcule:

a) ΔS total.
b) Indique si el proceso es termodinámicamente posible

5. Durante un proceso isotérmico de rechazo de calor en un ciclo Carnot, el fluido de trabajo

experimenta un cambio de entropía de ─ 0.7 Btu/R. Si la temperatura del sumidero es de 95
°F. Determine:

a) Cambio de entropía del sumidero.

b) La cantidad de transferencia de calor al sumidero.
c) El cambio total de entropía para este proceso.

6. Vapor de agua a 3 MPa y 400 °C se expande a 30 kPa en una turbina adiabática con una
eficiencia isentrópica de 92 %. Determine la potencia producida por esta turbina, en kW,
cuando el flujo másico es de 2 kg/s.

7. Entra vapor de agua a una turbina adiabática a 7 MPa, 600 °C y 80 m/s, y sale a 50 kPa, 150
°C y 140 m/s. Si la producción de potencia de la turbina es de 6 MW, determine:

a) El flujo másico de vapor que fluye por la turbina.

b) La eficiencia isentrópica de la turbina.

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