Informe de Fiqui N°5 Regla de Fases

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

Escuela Académico Profesional de Ingeniería Industrial

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA N° 05: REGLA DE FASES

HORARIO: Jueves 08 -11 am.

DOCENTE: María Luz La Torre Aponte

INTEGRANTES:

 Berrocal Auccalla Pablo Ronaldo


 Campos Crispín Luisdiego Junior
 Coronel Uriarte, Eiden Stuart

2019 – II

Lima - Perú
7 de noviembre de
2019 [UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS]

ÍNDICE
I.RESUMEN .............................................................................................................................. 3
II.INTRODUCCIÓN .................................................................................................................. 4
III.MARCO TEÓRICO .............................................................................................................. 5
IV.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .............................................................................. 8
V.TABULACIÓN DE DATOS ................................................................................................. 9
VI.EJEMPLO DE CÁLCULOS ............................................................................................... 10
VII.ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS.............................................................. 16
IX. CUESTIONARIO .............................................................................................................. 19
X.BIBLIOGRAFÍA .................................................................................................................. 23

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I.RESUMEN

El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el diagrama de


fases, las curvas de enfriamiento y el punto Eutéctico de una mezcla binaria de naftaleno
(C10H8) y diclorobenceno (p-C6H4Cl2), cuyos componentes no se combinan
químicamente, no son miscibles en estado líquido; sin embargo, son solubles en estado
líquido.

Las condiciones ambientales en las que se trabajó en el laboratorio fueron: 756 mmHg de
presión, 22ºC de temperatura y 95% de HR.

La práctica consiste en determinar las temperaturas de cristalización de cada muestra (4


tubos) para diferentes composiciones, y con estos datos se puede obtener el diagrama de
fases. Algo similar se realizó en la segunda parte de la práctica, el cual consistió en
determinar la temperatura, pero esta vez en un determinado intervalo de tiempos (cada 10
segundos) para así obtener la curva de enfriamiento tanto de una muestra binaria,
temperatura constante, y un compuesto puro, temperatura descendiente.

En el diagrama de fases obtuvimos en el punto eutéctico, la temperatura fue de 31ºC y


presentaba una composición de XB (p -C6H4Cl2) = 0.635 y XA (C10H8)= 0.365.
Obtuvimos también que la temperatura de fusión del naftaleno (A) es de 80.4ºC y del p-
diclorobenceno (B) es de 53.4ºC, obteniéndose así los calores latentes de fusión:
y respectivamente. Mientras que los
calores latentes de fusión teóricos son: y
.

Asi los porcentajes de error son de 0.01909% ( ) y 0.0116% ( ).

Determinamos los grados de libertad presentes en el punto eutéctico (F=0), ya que se tiene
las 3 fases presentes en equilibrio, y no se presenta cambios de pendientes en la curva de
enfriamiento mientras esta temperatura se mantiene constante.

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II.INTRODUCCIÓN

El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio de gráficos que se


conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en función de variables como
presión, temperatura y composición y el sistema en equilibrio queda definido para cada
punto (los gráficos de cambio de estado físico o de presión de vapor de una solución de
dos líquidos son ejemplos de diagramas de fases).

La mayoría de los diagramas de fase han sido construidos según condiciones de equilibrio
(condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y científicos para
entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.

Los equilibrios de fase y sus diagramas de fase en sistemas multi componentes tienen
aplicaciones importantes en química, geología y ciencia de los materiales.

Las transiciones de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro entorno, desde la
ebullición del agua en nuestra tetera a la fusión de los glaciares en la Antártida. Por otro
lado, el ciclo del agua con la evaporación, la condensación para formar nubes y la lluvia
que desempeñan un papel muy importante en la ecología del planeta. También son
numerosas las aplicaciones de las transiciones de fase en el laboratorio y en la industria, e
incluyen procesos como la destilación, precipitación, cristalización y absorción de gases
en la superficie de catalizadores sólidos.

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III.MARCO TEÓRICO
Regla de las Fases O Ley de Gibbs

Es un sistema con C componentes presentes en forma de F fases existen L grados de libertad,


según la siguiente expresión:

L=C–F+2

Todas las propiedades intensivas (independientes de la cantidad) de una sustancia pura, están
determinadas si lo están la temperatura y la presión.

 Sistema: “Porción de materia aislada en un recipiente inerte, real


o imaginario”. Por ejemplo: un volumen de agua, aleaciones de Fe-C
(sistema Fe-C).
 Componente: “Elemento o compuesto químico estable en las condiciones del
proceso”. También puede definirse como el “menor nº de especies químicas
diferentes e independientes necesarias para describir la composición de cada una
de las fases del sistema”.
 Fase: “Porción homogénea de un sistema, físicamente distinta y
mecánicamente separable”. Puede ser una cantidad grande o pequeña
de materia, en una porción o en varias, pero no de dimensiones
moleculares.
 Grado de Libertad: “Variable independiente que puedo
modificar hasta ciertos valores manteniendo el equilibrio”.
Diagramas de fases

Los diagramas de equilibrio de fase son mapas (temperatura- presión; temperatura-


composición) de las fases de equilibrio de un material en función de las condiciones de P, Tª y
Composición.

Punto eutéctico

Cuando en un sistema de 2 componentes, una composición determinada presenta un


cambio de fase completo para los dos componentes, con inmiscibilidad en fase sólida,
y este punto presenta un mínimo de temperatura de fusión en el conjunto, decimos que
se produce un eutéctico.

A esta concentración, a veces mal denominada compuesto, se llama


composición eutéctica, a la temperatura a la que se produce (presión fija)
se denomina temperatura eutéctica y el punto concreto del diagrama de
fase se cita como punto eutéctico.

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Las aleaciones que presentan eutécticos permiten la segregación de uno u otro de los
componentes quedando atrapado el más rico en una matriz eutéctica.
Diagrama de fase Binomial o Binario

Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase


puede ser más compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los
diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y
la concentración, normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las
siguientes regiones:

 Sólido puro o solución sólida


 Mezcla de soluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica, peritectoide)
 Mezcla sólido - líquido
 Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión), ya sea
un líquido completamente homogéneo.
 Mezcla líquido - gas
 Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas variaciones
da altitud).
Hay líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:

 Línea de líquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas.


 Línea de sólidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas.
 Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que tienen
lugar transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente.
 Línea de solvus, indica las temperaturas para las cuales una solución sólida (α) de A y
B deja de ser soluble para transformarse en (α)+ sustancia pura (A ó B).

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Curvas de Enfriamiento
Es una gráfica lineal la cual representa el cambio de fase de la materia, por lo general
siendo de Líquido-Sólido o Gas-Sólido.
La variable independiente es el tiempo (X) y la variable dependiente es la temperatura
(Y).

 Se obtienen experimentalmente.
 Como se habla de "enfriamiento", la temperatura debe disminuir mientras el
tiempo avanza por eso se habla de una proporción inversa donde una cantidad
disminuye mientras la otra aumenta.

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IV.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A. MATERIALES Y REACTIVOS:

MATERIALES:

 Cuatro tubos de prueba grandes


 Agitador metálico grande
 Agitador metálico pequeño
 Termómetro
 Una vaso de 600mL y otro de
400mL
 Rejilla
 Cocinilla y una campana
extractora

REACTIVOS:

 Naftaleno QP
 P-diclorobenceno QP

B. DESCRIPCIÓN DEL PROCEDIMIENTO:

 Determinación del Diagrama de Fases


a) Seleccionamos los tubos de cada set en orden decreciente de su temperatura de fusión.
b) En un vaso de 600 ml, calentamos agua de caño y a la vez colocamos el tubo cuyo
punto de fusión es el más alto (con el tapón ligeramente suelto), hasta que la muestra
se funda completamente. Inmediatamente después sumergimos dentro del tubo el
agitador metálico pequeño y el termómetro.
c) Sumergimos el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600 ml, que contenía agua
de caño que se encuentra 3-6 °C por encima del punto de fusión de la muestra,
agitamos lentamente y en forma constante hasta que se formaron los primeros

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cristales, medimos la temperatura. Realizamos este procedimiento en la campana


extractora.
d) Procedimos en forma similar con los demás tubos de su set, de acuerdo al orden
decreciente del punto de cristalización, teniendo en consideración que tanto e agitador
como el termómetro estén impíos y secos.

 Determinación de las Curvas de Enfriamiento


a) Seleccionamos los tubos 8 y 6.
b) Colocamos el tubo 8 en baño a una temperatura inicial mayor entre 5 y 8 °C a la de
cristalización de dicho tubo. Tomamos datos de temperatura cada 20 segundos, hasta
obtener por lo menos 8 valores constantes. Mantuvimos una agitación constante
durante el proceso.
c) Seleccionamos otro tubo que contenga dos componentes y en forma similar a b),
tomamos datos de temperatura cada 20 segundos hasta obtener por lo menos 8 datos
que vayan descendiendo en forma continua y uniforme, observando simultáneamente
la formación de cristales dentro del tubo.
V.TABULACIÓN DE DATOS

 Condiciones de laboratorio

P (mmHg) T (°C) %HR


756 22 95%

 Composición de las muestras

Tubo No p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A) Temp. Crist. °C


(g) (g) Aproximadamente
1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80

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 Temperaturas de cristalización experimental

Tubo No T (°C) %error


1 52.9 2,04
2 46.3 1.489
3 38.9 9.53
4 28.9 9.69
5 50.5 5.208
6 59.5 2.586
7 75 4.167
8 80.4 0.500

VI.EJEMPLO DE CÁLCULOS
a) Calculando la fracción molar experimental de cada componente en cada mezcla:

 Tubo1:

 Tubo2:

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 Tubo3:

 Tubo4:

b).Diagrama de fases se adjunta en el presente informe

c).Curvas de enfriamiento del componente puro (Tubo 1) y mezcla (Tubo 2)

Tubo 1
53.5
53
52.5
52
Series1
51.5
51
50.5
0 10 20 30 40 50 60

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Tubo 2
46
45
44
43
42 Valores Y
41
40
39
0 10 20 30 40 50 60

Como observamos cuando la sustancia es pura, al momento de llegar a la temperatura de


cristalización, esta se mantiene constante.

Mientras en una mezcla va disminuyendo de forma uniforme.

d). Del diagrama de fases, determinar el punto eutéctico.

En la grafica adjunta el punto eutéctico (señalado por una E) se encuentra a una temperatura
de 31°C y la fracción molar de A es 0.365, por lo tanto la fracción molar de B es 1-Xa= 0.635.

Datos teóricos del punto eutéctico: XA = 0.37, XB =0.63, T = 32.0ºC

e). Mediante la ecuación:

Calcularemos la solubilidad del naftaleno, para el rango de temperaturas observadas, entre el


punto de cristalización del naftaleno y el punto eutéctico.

 Para T = 50.5 ºC= 323.5 K

e%=5.17%

 Para T = 59.5 ºC= 332.5 K

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e%=9.04%

Para T = 75 ºC= 348 K

e%=3.04%

 Para T= 80.4 ºC= 353.4 K

e%=8.77%

f). Mediante la ecuación:

Calcularemos la solubilidad del p-diclorobenceno, en el rango de temperaturas entre el punto


de cristalización del naftaleno y el punto eutéctico.

 Para T = 53.9 ºC= 326.9 K

e%=1.22%

*Nota: Cabe resaltar que este dato salió mayor que 1 lo cual no se podría dar en teoría.

 Para T= 46.3 ºC= 319.3 K

e%=1.90%

 Para T= 42.9 ºC = 315.9 K

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e%=1.55%

 Para T= 32.2 ºC= 305.2 K

e%=2.77%

g). Calculando el calor latente de fusión para los componentes puros en sus puntos de fusión
observados. Calculamos también los valores teóricos.

Para C10H8

Experimental (T=80.4°C=353.4K)

Teórico (T=80°C=353K)

Para p-C6H4Cl2

Experimental (T=53.9°C=326.9K)

Teórico (T=54°C=327K)

h). Determinando el numero de grados de libertad en el punto eutéctico.

Mediante la ecuación:

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Donde:

F = número de grados de libertad.

P = número de fases.

C = número de componentes.

Se sabe que en el punto Eutéctico coexisten 3 fases; sólido-líquido, sólido A y sólido B.


además hay 2 componentes. Entonces el grado de libertad es:

F+P=C+1

F+3=2+1

F=0

i). Las comparaciones de los valores teóricos con los experimentales, se encuentran tanto en
los cálculos como en las tablas mostradas anteriormente.

Para el punto g). Los errores porcentuales de ΔA y ΔB son:

0.0116% y 0.0109% respectivamente.

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VII.ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En los gráficos sobre diagrama de fases se establece una relación de la temperatura de


solidificación de los soluciones con la fracción molar de las sustancias puras del naftaleno
(C10H8) y del p-diclorobenceno así como la mezcla de ambos.

B
T
Liquido
e

m A
Sólido B
p
+
e
Sólido A Liquido
r

a +
C
t Liquido

u Sólido A + Sólido B

a 100% A 100% B
Composición

Diagrama de Equilibrio de Fases para un Sistema de Dos Componentes


Sólidos

Si se enfría una mezcla líquida de dos componentes similares A y B, comienza a separarse


sólido a una temperatura definida, la del punto de solidificación, que depende de la
composición de la mezcla.

En la gráfica los puntos A y B son los puntos de solidificación de los componentes puros.

La adición de B a A desciende el punto de solidificación a lo largo de la curva AC; y


análogamente, el agregado de A a B desciende el punto de congelación del último a lo largo
de BC.

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Si la composición de la mezcla y el punto de solidificación corresponden a la curva primera,


el sólido que se deposita es A puro que hace el papel de solvente, cosa análoga ocurre con la
otra curva. De aquí se puede considerar que las curvas AC y BC representan las condiciones
de temperaturas según las cuales se encuentran en equilibrio fase sólida A o la fase sólida B,
respectivamente.

En el punto C, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos sólidos A y B están en
equilibrio con la fase liquida, por lo tanto hay tres fases y dos componentes. De aquí se tiene
que el número de grados de libertad es cero.

El punto C se llama el Punto Eutéctico y representa la temperatura más baja a la cual puede
fundir una mezcla de los sólidos A y B, con una determinada composición.

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VIII.CONCLUSIONES

 Cada sustancia pura es una fase separada.


 El punto Eutéctico no es una fase; es una mezcla de dos fases y tiene una estructura
granular fina, donde existen tres fases, Naftaleno sólido, P-diclorobenceno sólido y
solución liquida que contiene 0.365 fracción molar de Naftaleno y 0.635 de P-
diclorobenceno.
 El punto eutéctico está en función de la temperatura y composición de las sustancias
de las cuales se halla y lo que se deposita al estado sólido es una mezcla heterogénea
de dos mezclas separadas constituida cada una por micro cristales de cada sustancia
componente.

 En el punto eutéctico, los grados de libertad del sistema, es cero, por estar en
equilibrio tres fases. Por otro lado, podemos inferir que el punto de solidificación
depende de la composición de la mezcla (porcentaje).
 Cuanto más grande es el número de componentes de un sistema, mayor es el número
de grados de libertad. Cuanto más grande es el número de fases, menor es el número
de grados de libertad.
 En la curva de enfriamiento de mezcla de composición definida, es posible obtener el
punto de solidificación y su temperatura eutéctica.

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IX. CUESTIONARIO

1. ¿Qué es un diagrama de fases? ¿Cuál es su importancia?

Los diagramas de fase son representaciones gráficas de cuales fases están presentes en un
sistema material en función de la temperatura, la presión y la composición. Son
representaciones gráficas de las condiciones termodinámicas de equilibrio. El estado de
equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a
menos que se ejerza una alteración de la temperatura, la presión o la composición, o la
aplicación de fuerzas externas de tipo eléctrico, magnético, etc. La base de todo el trabajo
sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de Willard Gibbs. El diagrama, también
conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es esencialmente una expresión
gráfica de la regla de fases. La ecuación siguiente presenta la regla de fases en la forma
matemática usual:

F+L=C+2

Donde:

C: Número de componentes del sistema

F: Número de fases presentes en el equilibrio

L: Varianza del sistema (grados de libertad)

Los materiales en estado sólido pueden estar formados por varias fases. La combinación
de estas fases define muchas propiedades que tendrá el material. Por esta razón, se hace
necesario tener una herramienta teórica que permita describir las fases que estarán
presentes en el material. Esa herramienta teórica se llama “Diagrama de fases” con el que
podemos definir desde el punto de vista micro estructural a una fase como parte
homogénea de un material que difiere en composición, estado o estructura.

La importancia de un “Diagrama de fase” es que es un producto del equilibrio energético


en el proceso de cambiar una fase de la muestra o el proceso de cambiar de estado de
cada sustancia involucrada donde básicamente es la combinación de muchos de los
materiales sólidos que son un conjunto de estructuras con propiedades físicas que son
útiles para nuestro entorno y nos ayudan a formar parte en la función de una composición
y sirven para el estudio de soluciones a diferentes composiciones en diferentes
temperaturas.

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2. Describa un sistema de eutéctico simple no metálico.

Se obtienen mezclas eutécticas y soluciones sólidas por fusión de fármacos de baja


solubilidad con substancias fisiológicamente inertes, rápidamente solubles en agua,
como la urea y el ácido succínico. El fármaco y el vector soluble se mezclan y se
calientan hasta fusión; el líquido homogéneo se enfría y, una vez al estado sólido, la
masa se reduce a polvo y se tamiza a través de un tamíz de malla apropiada. Cuando
este tipo de sistema se introduce en agua, la substancia soluble se disuelve rápidamente
y el medicamento poco soluble se libera en un estado de división muy fino lo que
contribuye a aumentar su solubilidad y su velocidad de disolución.

Considerando los aspectos teóricos del procedimiento, los podemos resumir diciendo
que cuando dos substancias se funden conjuntamente, los líquidos resultantes pueden
ser:

 no miscible
 parcialmente miscible
 completamente miscible

Los diagramas de fases de los sistemas pueden damos información útil acerca de estos
fenómenos. En el caso de substancias no miscibles, el diagrama de fases es muy simple,
siempre que no se formen compuestos intermedios. En el caso de la figura que se
encuentra abajo, que representa el caso de una mezcla de A y B en diferentes
proporciones, el componente B se separa cuando la mezcla tiene una composición de
0% a 40% de A. Inversamente, si la mezcla está constituida por 0% a 60% de B, se
observará solamente la separación del producto A.

El punto de congelamiento inicial para toda composición cae sobre la línea que marca el
límite del área líquida. A una composición líquida determinada y a una temperatura
correspondiente a un punto en esta línea, puede existir un equilibrio entre dos fases y el
líquido debe tener la composición indicada a cada temperatura cuando está en equilibrio
con la fase sólida.

Cuando el sistema se encuentra a una temperatura dada o a una composición que está
comprendida en las regiones marcadas "líquido + sólido" (A+ líquido o B + líquido), éste
está formado por dos fases en equilibrio. Por ejemplo, en el diagrama de fases de la
figura, a una temperatura Ta corresponde una mezcla de B puro y de un líquido que
contiene 40% de A 60% de B.

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El punto de intersección, E, de las dos curvas que separan la zona líquida y la zona
donde el líquido se encuentra en equilibrio con el sólido, se llama "punto eutéctico" y es
la temperatura más baja a la cual puede existir la fase líquida. A este punto corresponde
una temperatura y una composición determinada que, para la mezcla del diagrama de la
figura, corresponde a 40% de A y 60% de B. Un líquido de esta composición, al
enfriamiento forma dos fases sólidas separadas, A y B puras. Cuando una mezcla
fundida posee un diagrama de fases como éste, la última gota de líquido contiene
siempre la composición eutéctica y es solamente en el punto eutéctico que los dos
sólidos se separan. El enfriamiento de las mezclas para cualquier otra composición no
dará lugar a la separación de una sola fase sólida.

El diagrama de fases representado en la figura es un diagrama idealizado ya que siempre


existe una cierta solubilidad de una substancia en la otra. En estos sistemas, cuando la
solubilidad de una substancia en la otra al estado sólido es significativa, se dice que
existe una solución sólida. En la práctica se considera que existe una solución sólida
cuando la solubilidad de una substancia en la otra al estado sólido sobrepasa el 5%.

3. En un diagrama de punto eutéctico simple, explique la aplicación de la regla de


la palanca.
La “Regla de la palanca” es una herramienta para determinar el porcentaje en peso de
cada fase en un diagrama de fases binario. Se usa para determinar el porcentaje en peso
de las fases líquida y sólida de un sistema binario composición-temperatura entre
líquido y sólido. En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En
regiones Bifásicas, sin embargo, se deberá calcular la cantidad de cada fase. Una técnica
es hacer un balance de materiales. Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier
región bifásica de un diagrama de fases binario. En regiones de una fase no se usa el
cálculo de la regla de la palanca puesto que la respuesta es obvia (existe un 100% de
dicha fase presente).

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Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje en peso (%peso), es una


regla matemática válida para cualquier diagrama binario. En regiones de una sola fase,
la cantidad de la fase simple es100%. En regiones bifásicas; sin embargo, se deberá
calcular la cantidad de cada fase. Una técnica es hacer un balance de materiales. Para
calcular las cantidades de líquido y de sólido, se construye una palanca sobre la
isoterma con su punto de apoyo en la composición original de la aleación (punto dado).
El brazo de la palanca, opuesto a la composición de la fase cuya cantidad se calcula se
divide por la longitud total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase. En
general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:

% de Fase = (Brazo puesto de la palanca x 100) / Longitud local de la isoterma

Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier región bifásica de un diagrama de


fases binario. En regiones de una fase no se usa el cálculo de la regla de la palanca.

Pasos para calcular las composiciones:

1. Dibujar la isoterma.
2. Encontrar el largo del lado opuesto a la composición deseada.
3. Dividir el largo del opuesto por la isoterma.
4. El resultado se multiplica por 100.

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X.BIBLIOGRAFÍA
[1] Educaragón. (s.f.). DEMO E-DUCATIVA CATEDU. Obtenido de http://e-
ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4910/html/53_tipos_de_d
iagramas_de_equilibrio.html

[2] Lide, D. R. (2010). CRC Handbook of Chemistry and Physics. Advisory Board.

[3] MÓDULO DE METALURGIA. (s.f.). Obtenido de


http://darvi23.blogspot.com/2015/06/titanio-cobre-magnesio-zinc-niquel-y.html

[4] Universidad Politécnica de Cartagena. (s.f.). DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA


MECÁNICA, MATERIALES Y FABRICACIÓN. Obtenido de
http://www.dimf.upct.es/personal/JB_A/Tema%201%20(Presentacion).pdf

[5] PONS MUZZO, Gastón .Fisicoquímica. Sexta Edición, 1985.Regla de Fases, pàgs. 457 –
465

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