I.

INTRODUCCIÓN

La cristalización consiste en la disolución de un compuesto solido en

un disolvente ideal a ebullición, purificación de la solución por filtración,

formación de cristales, separación de los cristales de las aguas madres y lavado

de cristales con el disolvente frio.

El disolvente ideal, deberá disolver grandes cantidades de muestra

a la temperatura de ebullición y muy pequeñas cantidades a temperatura

ambiente.

El disolvente ideal, no deberá solubilizar ninguna impureza, y estas

serán eliminadas por filtración; o deberá solubilizarlas tanto, que al enfriar la

solución, quedan disueltas en las aguas madres.

Las impurezas coloridas se eliminan al hervir la solución con carbón

activado
 II. OBJETIVOS

 Emplear la recristalización como una de las técnicas para la purificación

de compuestos sólidos.

 Ilustrar el uso de adsorbente para eliminar impurezas coloridas.

 III. REVISION DE LITERATURA

3.1. Cristalización

 Principales tipos de cristalización

Cristalización por disolución

Para realizar una cristalización por disolución se prepara una

disolución sobre saturada del compuesto a purificar. Basándonos en el hecho de

que los sólidos son más solubles en caliente que en frio, se va añadiendo el

soluto al disolvente en caliente, hasta que dicha disolución alcance la saturación

(ADAMS et al., 1979).

Cristalización por enfriamiento

La rapidez de proceso filtrado en caliente resulta vital, dado que los

productos comienza a cristalizar tan pronto como se inicia el proceso de

enfriamiento. Incluso resulta indispensable realizar la filtración con un filtro y

embudo previamente calentados, o de lo contrario cristaliza en el propio filtro

(ADAMS et al., 1979).

Cristalización por Efecto del disolvente

En este caso se procede a inducir la cristalización rápida de una

sustancia soluble en el disolvente utilizado (por ejemplo: agua), variando la

polaridad del disolvente (ADAMS et al., 1979).

 Cristalización por difusión liquido – líquido

Este caso es realmente una variante “ralentizada” de la cristalización

por efecto del disolvente. Dicha ralentización tiene como consecuencia la

formación de un menor número de cristales que por el contrario adquieren un

mayor tamaño (ADAMS et al., 1979).

Cristalización por difusión

En este caso ambas disoluciones se encuentran físicamente

separadas. Para ello se utiliza un sistema formado por dos tubos, uno pequeño

introducido dentro de otro mayor (ADAMS et al., 1979).

 Secuencia para realizar una cristalización simple

Primero se realiza la selección del disolvente ideal.

Seguidamente se mezclan en un matraz el sólido a purificar y la

mínima cantidad de disolvente para que se solubilice en caliente. Se prepara un

montaje a reflujo y se calienta hasta obtener una disolución. Precaución: cuando

se aplica calor al sistema, el refrigerante siempre tiene que estar en

funcionamiento (SHRINER, 2001).

Si al llegar a la temperatura de reflujo quedan pequeñas partículas

sólidas en suspensión, es necesario filtrar en caliente (filtración por gravedad)

para eliminarlas. En este caso será necesario que el material utilizado para la

filtración también esté caliente a fin de evitar la precipitación al entrar en contacto

la disolución caliente con el material frio. Si la disolución caliente presenta alguna

turbidez o impureza coloreada, puede utilizarse carbón activo. A continuación se

deja enfriar lentamente hasta que se formen los cristales en el seno de la

disolución. Es necesario tener en cuenta que si el proceso de enfriamiento se

realiza muy rápido, puede producirse una precipitación en un lugar de una

cristalización (SHRINER, 2001).

 Selección del disolvente ideal

El disolvente ideal para recristalizar una sustancia es aquél en el

que el soluto es poco soluble en frío y muy soluble en caliente. El disolvente

ideal, no deberá solubilizar ninguna impureza, o deberá solubilizarlas tanto que

al enfriar la solución queden disueltas en las aguas madres (SHRINER, 2001).

 Diferencia entre una cristalización y precipitación

Son muy parecidas, pero la cristalización es cuando únicamente se

forman cristales, es decir solido con estructura definida. En cambio precipitación

puede ser cristal, polvo, amorfo, etc. (SHRINER, 2001).

 Tipos de adsorbentes y fenómeno de adsorción

Es un proceso por el cual átomos, iones o moléculas son atrapados

o retenidos en la superficie de un material, en contraposición a la absorción, que

es un fenómeno de volumen. Existen dos categorías principales de adsorbentes

según su uso y modo de administración, a nivel médico. Algunos polvos de

aplicación externa, como la greda, también pueden usarse administrándose por

vía oral; del mismo modo, algunos polvos de uso gastrointestinal pueden usarse
externamente, como el caolín. La acción física en ambos grupos es la misma

(SHRINER, 2001).

 Soluciones saturadas y sobresaturadas

Saturada

Solución que está en equilibrio con respecto a una sustancia

disuelta. Insaturada: no está en equilibrio (SHRINER, 2001).

Sobresaturada

Contiene más sustancia disuelta que una solución saturada

(SHRINER, 2001).

3.2. Técnicas

 Tipos de filtración

Sistemas de Filtración mecánica

Pasan el agua a través de diferentes materiales con el fin de retener

las partículas en suspensión del agua. Necesitan un mantenimiento constante

de limpieza (al menos una vez por semana) para evitar que se depositen detritus

de materia que al descomponerse provocarían compuestos tóxicos para los

peces (nitritos). Material que utiliza es lana o "Perlón" es ligero, es atoxica,

podemos utilizar también esponjas sintéticas (GATTERMAN, 1993).

Sistemas de Filtración química

Su principal función es la eliminación de compuestos químicos que

con la filtración mecánica no serían posibles. Los compuestos se derivan de la

actividad metabólica como los nitratos o fosfatos o medicamentos. Materiales

filtrantes que se utilizan en esta filtración son: Carbón activado: Material

absorbente que a través de un complejo proceso fisicoquímico retiene moléculas

de determinados compuestos. Resinas sintéticas: Absorben una serie de

compuestos determinados existiendo resinas específicas para eliminar nitratos

o fosfatos (GATTERMAN, 1993).

 Doblado de papel filtro

Doble el papel filtro a la mitad y luego sígalo doblando como un

acordeón o un abanico. Se abre, se coloca sobre el embudo y se humedece con

el mismo disolvente que se está empleando (GATTERMAN, 1993).

 Secado de productos recristalizados

Para secar los cristales, se deja que termine de filtrar la mayor parte

del disolvente y se oprime la masa de cristales con la varilla. Una vez que deje

de gotear, se cierra la llave del vacío y se retira el embudo Büchner; el filtrado

del Kitasato se pasa a un matraz Erlenmeyer y se vuelve a colocar el Büchner, y

esta vez se abre toda la llave del vacío, para permitir que los cristales se sequen.

(Para saber si ya están secos, se tocan los cristales con el nudillo de los dedos

índice o medio). En el caso de que aún se sientan húmedos, una forma rápida

de secarlos es cambiar el papel filtro. Para esto, se pasan los cristales con la

espátula a un cuadro de papel normal, limpio, y se pone un nuevo círculo de

papel filtro en el Büchner, se abre el vacío para fijar el papel filtro y se vuelven a

colocar los cristales, esparciéndolos con la espátula, y se dejan secar

(GATTERMAN, 1993).
 IV. MATERIALES

 1 Probeta graduada de 25ml

 2 Vasos de precipitación de 125ml

 2 Matraz de Erlenmeyer de 125ml

 1 Embudo de vidrio

 1 Matraz de kitasato con manguera

 1 Embudo Büchner con alargadera

 1 Agitador de vidrio

 1 Lentes de protección

 1 Espátula de cromo níquel

 1Tela de alambre con asbesto

 1 Anillo metálico

 1 Baño maría eléctrico

 1 Mechero bunsen

 1 Recipiente de peltre

 1 Pinza de 3 dedos con nuez

 Papel filtro bomba de vacío

 V. SUSTANCIAS

 Hexano

 Cloroformo

 Acetato de etilo

 Acetona

 Etanol

 Metanol

 Carbón activado

 Sustancia problema (nota:1)

 VI. PROCEDIMIENTO

6.1. Cristalización simple

Pese 0.5 g de la muestra pulverizada y colóquela en un matraz

Erlenmeyer de 125 ml, agregue un poco de disolvente previamente calentado,

hasta la disolución de la muestra (nota: 2). Caliente la solución a ebullición (nota:

3) y fíltrela por gravedad (nota: 4 y 5).

Deje enfriar el filtrado a temperatura ambiente y posteriormente en

baño de hielo hasta que se formen los cristales. Si la cristalización no ocurre

indúzcala (nota: 6).

Separe los cristales por filtración al vacío. Lave los cristales con un

poco del disolvente frio y déjelos secar al vacío.

Determine rendimiento y punto de fusión de la sustancia antes y

después de recristalizar.

6.2. Recristalización con carbón activado

Pese 0.5 g de la muestra pulverizada y colóquela en un matraz

Erlenmeyer de 125 ml, agregue poco a poco el disolvente ideal previamente

calentado, hasta disolución total de la muestra (nota 2). Agregue

cuidadosamente de 1 a 2% de carbón activado en relación al peso de la muestra

(nota 7).

Caliente a ebullición (nota: 3) durante 5min, manteniendo constante

el volumen de disolvente. Filtre por gravedad en caliente (4 y 5)

Deje enfriar el filtrado a temperatura ambiente hasta la formación de

cristales (nota: 6) separe los cristales por filtración al vacío, lávelos con un poco

de disolvente frio y déjelos secar al vacío.

Determine el punto de fusión del producto puro y del producto

impuro. Calcule rendimiento.

NOTAS

1) El profesor proporcionará la muestra problema e indicará los disolventes para

realizar pruebas de solubilidad

2) Agitar y calentar para la mejor disolución de la muestra. Si la muestra no se

disuelve agregar otro poco de disolvente ideal y llevar a ebullición. Si la cantidad

de material insoluble permanece constante, las impurezas son insolubles.

3) Agregue cuerpos porosos al iniciar el calentamiento para regular la ebullición,

si se trata de un disolvente orgánico el calentamiento deberá ser a baño María.

4) Precaliente el embudo de vidrio y humedezca el papel filtro con un poco de

disolvente para que se adhiera al embudo. Al terminar de vaciar la solución

enjuague el recipiente que lo contenía con un poco de disolvente caliente.

5) La cristalización se induce:

- Friccionando dos varillas de vidrio dentro del matraz que contiene la solución.

- Enfriando en baño de hielo.

- Sembrando en la solución fría algunos cristales de la sustancia pura.

- Evaporando parte del disolvente y volviendo a enfriar.

6) Antes de agregar el carbón activado, deberá quitar la fuente de calentamiento

y esperar a que la solución no se encuentre en ebullición.

 VII. CUESTIONARIO

¿Qué cualidades debe tener el disolvente que se va a usar en una

recristalización?

Al disolver su sólido ¿notó cambios? ¿Cuáles?

¿Para qué se agregan las piedras porosas?

¿Cómo escoge la fuente de calentamiento que usará en la recristalización?

¿Por qué se debe filtrar en caliente y el embudo de vidrio, al igual que el matraz

donde recibe el filtrado, debe estar previamente calentados?

Anote las diferencias que presenta el producto antes y después de purificarlo.

¿Para qué agrega el carbón activado y por qué debe quitar la fuente de

calentamiento antes de agregarlo?

¿Cómo fue su problema antes y después de recristalizarlo con carbón activado?

¿En que se fundamenta para decidir que su compuesto se purifico mediante

estas técnicas?
 VIII. BIBLIOGRAFIA

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UOrganic ChemistryU, 7ª ed.. MacMillan, (USA), 1979.

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Cason J. y Rapoport H. 1970. Laboratory Text in Organic Chemistry 3ªEdicion.

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Gatterman L. ULaboratory Methods of Organic

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Hudlikly M. laboratory Experiments in Oeganic Chemistry. 3ª edicion. Avery

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Shriner R.L., Fuson R.C. y Curtin D.Y. UIdentificación Sistemática deU

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Vogel A.I. Texbook Practical Organic Chemistry. #rd. ed. Longmans. London,

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