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Estudio de las velocidades de reacción para la

producción de acetato de etilo un caso de
desplazamiento del equilibrio
Arias, Andrea1 , Fuenzalida, Esteban2 , Hozman, Ana Sofı́a3 , Ordoñez, Esteban4 , Rocha, Diana5
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica, Universidad de los Andes

Resumen—Las velocidad de reacción se relaciona di- método se lleva a cabo como se muestra en la siguiente
rectamente con la energı́a de activación, la cual a su vez reacción:
presenta variaciones al utilizar catalizadores. En este caso, H2 SO4
se determinó cómo la temperatura (30◦ C y 50◦ C) y la CH2 CH3 OH + CH3 COOH ↔ CH3 COOCH2 CH3 + H2 O

presencia de un catalizador como el ácido sulfúrico afecta-

ron la reacción de esterificación que se generó utilizando En este caso, el ácido carboxı́lico es el ácido acético
ácido acético y etanol. Para lo anterior se determinaron mientras que el alcohol es el etanol, y se obtiene
las constantes de velocidad de reacción, las constantes
de equilibrio, las entalpı́as de reacción, las conversiones como producto adicional agua. Para la reacción de
de los reactivos y se determinó ası́ la influencia de la Esterificación de Fischer el acetato de etilo se produce al
temperatura. De acuerdo a los resultados se observó que hacer reaccionar ácido acético con etanol en presencia
a mayor temperatura se obtuvo una mayor conversión de de ácido sulfúrico. Esta es una reacción reversible
los reactivos, un aumento de la constante de velocidad en donde los ácidos carboxı́licos se convierten en
de reacción conforme a la temperatura, lo cual supone
una reacción endotérmica y justifica que efectivamente la ésteres, se alcanza el equilibrio cuando aún queda una
temperatura afecta considerablemente dichos parámetros. cantidad considerable de reactivo que es significativa.
La reacción pasa por el acceso nucleofı́lico del oxı́geno
Index Terms—Velocidad de reacción, temperatura, con-
versión, esterificación. de una molécula del alcohol al carbono del grupo
carboxı́lico. El protón migra al grupo hidroxilo del ácido
que posteriormente es eliminado como agua. El papel
I. INTRODUCCI ÓN
que tiene el catalizador en la reacción es el de aumentar
El acetato de etilo es un compuesto quı́mico orgánico la actividad carbonı́lica.
incoloro que pertenece al grupo de los ésteres y que se
produce en gran cantidad a nivel industrial. A su vez, Para el desarrollo de esta reacción, los equipos
este compuesto sirve como disolvente orgánico en la que pueden ser utilizados son un reactor Batch y
producción de diversos productos como detergentes, un PBR. Adicionalmente, otro método que se utiliza
pinturas, barnices, jabones, papel, caucho y textiles. para la producción de acetato de etilo se basa en la
De igual forma, este compuesto orgánico es utilizado deshidrogenación a partir del etanol [4]. Por otro lado, la
como solvente en técnicas de extracción y para realizar condensación de acetaldehı́do en presencia de un ácido
procesos de cromatografı́a lı́quida, también es utilizado de aluminio que actúa como catalizador es otro método
en la fabricación de tintas para impresoras, en la para obtener acetato de etilo. Por último, la adición de
industria de envases y en la fabricación de adhesivos ácido acético a etileno usando arcilla y heteropoliácido
[1]. Debido a esto, el acetato de etilo se convierte en como catalizador. En esta práctica se obtendrá acetato
uno de los compuestos con mayor uso en el sector de etilo mediante la esterificación de Fisher.
industrial, tan solo en la ciudad de Bogotá se emplea
una cantidad promedio anual de 1’000.502 toneladas [2].
II. MATERIALES Y M ÉTODOS
Uno de los métodos más simples y más empleados Los materiales usados en el laboratorio son los si-
en la producción del acetato de etilo consiste en la guientes:
reacción de un alcohol primario con un ácido carboxı́lico, Balón de tres bocas
esta reacción se denomina esterificación de Fisher. En Termómetro
esta reacción se emplea un catalizador, que por lo Condensador
general es el ácido sulfúrico (H2 SO4 ). Adicionalmente, Pipeta
la producción de etanoato de etilo, denominación IUPAC Agitador magnético
de este éster, mediante este método genera problemas Plancha de temperatura con agitación
ambientales, ya que se obtienen desechos ácidos [3]. Erlenmeyer
La producción de acetato de etilo a partir de este Beaker
 2

Bureta El montaje y el procedimiento usado en el laboratorio

Probeta hacen que el balón de tres bocas funcione como un
Soporte universal reactor Batch, al relacionar el balance molar para este
Cristalizador reactor
Los reactivos usados en el laboratorio se presentan en dCA
rA =
seguida: dt
Fenolftaleı́na con la ley de velocidad y aplicando logaritmo natural para
NaOH al 98 % linealizarla se obtiene la siguiente expresión donde es
Etanol al 96 % la pendiente de la recta y ln k’A es el punto de corte con
Ácido sulfúrico 1mL el eje y.
Ácido acético
Agua destilada −dCA 0 α
= kA CA
La experimentación se divide en dos partes, en la dt
primera se realizará el procedimiento a una temperatura
de 30◦ C, mientras que en la segunda se realizará a 50◦ C. −dCA 0
ln( ) = ln(kA ) + αlnCA
Para las dos partes se sigue el mismo procedimiento. dt

Se empieza por realizar el montaje para la Existen varios métodos para estimar el valor de k’A
experimentación, para ello se ubica una plancha y . En el método diferencial, primero se establece una
de calentamiento dentro de una cabina de extracción. función para la concentración de A que dependa del
Sobre esta plancha se coloca un cristalizador con agua tiempo y luego se deriva para obtener dCA/dt. Para ello,
y se introduce el balón de tres bocas. Una de las bocas se hace una regresión de los datos y se elige la función
laterales es tapada con un corcho que tiene introducido que genere el mejor R2. En el método integral, se asume
un termómetro, mientras que la otra boca lateral se el orden de reacción de A () y se integra la ecuación 3.
deja con una tapa para poder obtener las muestras. La Las ecuaciones 4, 5 y 6 muestran la expresión corres-
última boquilla se utiliza para conectar el sistema de pondiente al orden asociado, la expresión a elegir para
recirculación de agua. La figura x (anexos) ilustra el determinar k’A será la que posea el mayor R2 .
montaje utilizado.
0
CA = CA0 − kA t→α=0
A continuación, se calienta 11,4 mL de ácido acético
glacial y 121,35 mL de etanol dentro del balón de tres
bocas y se agrega un agitador magnético. Una vez la CA0 0
ln( ) = kA t→α=1
mezcla ha alcanzado la temperatura correspondiente, CA
se activa inmediatamente la agitación de la plancha
a 450 rpm y se añade, con mucho cuidado, 1,0 mL 1 1 0
− = kA t→α=2
de ácido sulfúrico. A partir de este punto, se toman CA CA0
2,0 mL de la mezcla contenida en el balón en un Por otro lado, para determinar la constante de equilibrio (K)
tiempo t=0 y se repite en intervalos de 1, 5, 10, 15, para cada temperatura se usa la ecuación que se mostrará en
20, 25, 30, 35 y 40 minutos. Se analiza cada una seguida, donde las concentraciones de las especies son las del
equilibrio. Como el acetato de etilo (C) y el agua (D) guardan
de las muestras por titulación usando NaOH 0,3 M una relación estequiométrica uno a uno, se puede decir que
y fenolftaleı́na como indicador, se debe registrar la sus concentraciones son iguales.
cantidad de titulante consumido en cada una de las c Cd 2
CC D = CC c
muestras. Adicionalmente, se debe tener en cuenta K =
Ca Cb Ca Cb
A B A B
que se debe realizar una réplica de cada uno de los
análisis, por lo que se recomienda sacar dos muestras
en cada tiempo. La reacción a continuación representa
la reacción que ocurre en la titulación: III. RESULTADOS Y DISCUSI ÓN
CH3 COOH + N aOH ↔ N aCH3 COO + H2 O
III-A. Determinación de constante de velocidad y orden
Para estudiar la influencia de la temperatura en la cinética y en el equilibrio de la reacción, se determina la k
de la cinética y la K del equilibrio para la reacción en cada temperatura. Primero, se establece la ley de velocidad,
de reacción
se sabe que la reacción de ácido acético (A) y etanol (B) es una reacción homogénea donde la especie B se
encuentra en exceso. Por lo tanto, la ley de velocidad se puede expresar de la siguiente manera:
III-A1. Método integral
−rA = α β
kA C A CB
Considerando la gráfica del inverso de la concentra-
ción de ácido acético respecto al tiempo, se determinó
cuál era la curva que mejor mostraba un valor del coefi-
k0 = kA CB
β β
≈ kA CB0 ciente de determinación. De acuerdo a esto, en ambos
casos se determinó que se trataba de una reacción de
0 α
−rA = kA CA segundo orden. La figura se muestra en seguida:
 3

Evaluando la derivada en cada uno de los valores de t

se obtienen los datos que son graficados respecto a los
valores de la concentración en las gráficas. Las gráficas
2 y 3 muestran la relación entre los logaritmos de las
concentraciones y la variación de la concentración en
el tiempo. Considerando esto, la pendiente de dichas
gráficas muestran el orden de reacción en cada caso. En
seguida se enuncian los órdenes de ambas reacciones:

Reacción 30 ◦ C

Figura 1: Método integral para las reacciones a 30 ◦ C y

α = 2,53 ≈ 2
50 ◦ C

Se determinó que para ambas temperaturas el orden

de reacción con el que se obtenı́a un mejor ajuste era Reacción 50 ◦ C
α = 2, las figuras 9 y 10 (anexos) ilustran los casos α = 0
y α = 1, respectivamente para el caso de la reacción
a 30 grados centı́grados. De acuerdo con la regresión α = 2,3 ≈ 2
de la figura x y la regresión de la figura x, para T=30C
k 0 A = 0, 0003 mols
dm3
y para T=50◦ C k 0 A = 0, 0006 mols
dm3
.
III-A2. Método de aproximación por polinomio
Es posible encontrar adicionalmente las constantes
Considerando los diversos métodos para calcular
de velocidad de reacción evaluando la concentración de
el orden de reacción y el valor aproximado de la
ácido acético y la derivada en cualquier punto y hallando
constante de velocidad de reacción, se utilizó el método
posteriormente dicho valor.
de aproximación por polinomio para comparar con el
método diferencia que también fue realizado.

De acuerdo con lo anterior, para el caso de la

( −dC
dt )p
A
reacción a 30 ◦ C se utilizó la herramienta cftool k0 = 2
CAp
de Matlab y se encontró un polinomio de tercer grado
que se asemeja al comportamiento de los datos de
concentración de ácido acético respecto al tiempo.
De esta forma se encontró posteriormente la derivada
respecto al tiempo de la concentración y se evaluó
dicha derivada en cada uno de los tiempos en los que
se realizaron las titulaciones. En seguida se realizó una
gráfica log-log de la concentración respecto al cambio
de dicha concentración en el tiempo y encontrando la
pendiente fue posible determinar el orden de la reacción.

En seguida se muestran los coeficientes que se

obtuvieron, la derivada y las figuras 2 y 3
Para 30 ◦ C
CA = −3,116−10 t3 + 1,573−6 t2 − 0,002721t + 2,773
Encontrando la derivada:
dCA
= −9,3477−10 t2 + 3,1456−6 t − 0,0027
dt

Para 50 ◦ C
CA = −1,1305−10 t3 + 6,2104−7 t2 − 0,0012t + 1,4147
Figura 2: Relación entre el logaritmo natural de la con-
Encontrando la derivada: centración de ácido acético y la variación de la concen-
dCA
= −3,3914−10 t2 + 1,2421−6 t − 0,0012 tración de ácido acético en el tiempo a 30◦ C
dt
 4

To C Keq Cuadro I: Análisis de varianza

30 0.166
50 0.107

Con una confianza del 95 % se puede decir que se

rechaza la hipótesis nula lo cual quiere decir que la
concentración de ácido acético si es afectada significati-
vamente por la temperatura a la cual se esté realizando
la reacción. Esto es ası́ ya que al observa el valor P
este es mucho menor (0,001) a la significancia. la cual
es 0,05.

Figura 3: Relación entre el logaritmo natural de la con-

centración de ácido acético y la variación de la concen-
tración de ácido acético en el tiempo a 50◦ C

III-B. Cálculo de las constantes de equilibrio

Para realizar el cálculo de las constantes de equilibrio Figura 4: Gráficas de residuos para la concentración
se utilizó la reacción planteada al inicio en la sección
introductoria y considerando que los coeficientes este-
quiométricos son iguales, la expresión para calcularla se También se puede observar en la gráfica de residuos
plantea en seguida: (4), que primero en la gráfica de probabilidad dado
que los residuos se encuentran agrupados en una
[Cacetato ]2 lı́nea recta podemos concluir que los datos siguen una
Keq =
[CAcAc ][CEtanol ] distribución normal por lo que el supuesto de normalidad
se cumple, en otras palabras, los datos están siguen
una tendencia lineal. Esto lo confirmamos con la gráfica
Los valores se muestran en seguida:
de probabilidad y la prueba de Anderson Darling que se
encuentran en anexos (15).

También se puede observar que los residuos de la

III-C. Análisis estadı́stico
última gráfica siguen una tendencia, esto sucede porque
los datos no fueron tomados aleatoriamente debido
Para el análisis experimental del efecto que tiene la
a la necesidad de realizar la titulación una vez la
temperatura con respecto a la producción de acetato de
muestra fuera extraı́da, y a la influencia del tiempo
etilo se tiene la siguiente prueba estadı́stica. Se realizó
en la concentración de A. Sin embargo, para fines del
un anova one way en minitab con lo siguiente:
análisis de varianza se asumirá que la aleatoriedad si se
Hipótesis nula: Todas las medias son iguales. Esto cumple. Por último, se puede notar que, en la gráfica de
quiere decir que la concentración de acetato de etilo igualdad de varianzas, el valor en este caso es mayor a
no es afectada significativamente por la temperatu- la significancia de 0.05, por lo que si no hay evidencia
ra. estadı́stica para rechazar la hipótesis nula. Por lo tanto,
Hipótesis Alterna: No todas las medias son iguales. las varianzas son iguales. Cabe recalcar que mediante
Esto quiere decir que la concentración de acetato este análisis se logra determinar que la temperatura
de etilo es afectada significativamente por el cambio tiene una influencia estadı́sticamente significativa en la
de temperatura. reacción de esterificación.
 5

Cuadro II: Resultados obtenidos para las conversiones a con catalizador homogéneo. Tanto los reactivos,
30 ◦ C productos y catalizador se encuentran en estado
Tiempo (s) Conversión lı́quido. Se comienza por comparar los volúmenes y,
0 0 en consecuencia, las concentraciones de reactivos. El
60 0.086
300 0.246 etanol está en mayor cantidad que el ácido acético y
600 0.414 a partir de esta diferencia se asume que el reactivo
900 0.521 limitante es el ácido acético y que la concentración de
1200 0.551
1500 0.583 etanol es invariable con respecto al tiempo. Se conoce
1800 0.588 como método de aislamiento dejar un reactivo en exceso
y su concentración constante. Esta aproximación permite
Cuadro III: Resultados obtenidos para las conversiones entonces plantear la ley de velocidad únicamente con
a 50◦ C respecto al reactivo limitante. En este caso se trata del
ácido acético.
Tiempo (s) Conversión
0 0
60 0.011 Como lo indica el aumento de la constante de reacción
300 0.189 al aumentar la temperatura, esto demuestra que esta
600 0.405
900 0.465
reacción es endotérmica. Las entalpı́as de reacción
1200 0.519 corroboran estos resultados pues son superiores a 0.
1500 0.573 El aumento de temperatura permite un aumento en la
1800 0.600
2100 0.627
velocidad de reacción, lo que implica un consumo más
2400 0.643 rápido de reactivos y una producción más veloz para los
productos. Los valores de conversión también aumentan
más rápido con respecto al tiempo. La conversiones a
III-D. Calculo de las conversiones en cada una de las 50◦o C son superiores con respecto a las conversiones
reacciones a 30o C para un mismo tiempo.
La siguiente tabla muestra los resultados obtenidos
para las conversiones a 30 ◦ C IV. CONCLUSIONES
La tabla mostrada en seguida muestra la conversiones A través de la medición constante de la concentración
obtenidas a 50◦ C del reactivo limite (ácido acético) se pudo determinar el
De acuerdo a las tablas expuestas anteriormente, se orden de reacción del ácido acético usando el método
observa que la conversión aumentó conforme lo hizo diferencial e integral, ambos coincidı́an en que α = 2
la temperatura. Es posible de estar forma corroborar lo cual es acorde con la literatura. Adicionalmente, se
que la conversión se relaciona directamente con los pudieron establecer los valores del factor de frecuencia
catalizadores de una reacción. (A=1,006) y la energı́a de activación (Ea=0,998 J/mol),
que son parámetros necesarios para hallar k’A a
III-E. Entalpı́as de reacción teóricas y calculadas cualquier temperatura mediante el uso de la ecuación
La entalpı́a de reacción teórica se calcula de la si- de Arrhenius.
guiente manera:
También fue posible concluir que a medida que la
◦
∆Hrxn = ∆Hf◦ productos − ∆Hf◦ reactivos temperatura aumenta la conversión también lo hace. Se
determinó que para ambas temperaturas la reacción
kJ seguı́a un orden de segundo grado. De igual forma,
◦
∆Hrxn = −442,92 − 241,8 − (−485,8 − 277,6) = 78,68 se logró determinar para una temperatura de 30C una
mol
constante de velocidad de 0.0003 dm3/mol*s y para
La entalpı́a de reacción de acuerdo a los datos se
una temperatura de 50C una constante de velocidad de
calcula utilizando la ecuación de Van’t Hoff
0.0006 dm3/mol*s. Por lo tanto, se puede concluir que
∆HRx
( T1 − T1 ) un cambio de temperatura se deriva en un cambio en la
Keq (T2 ) = Keq (T1 )e R 1 2
cinética de la reacción. De esta forma, si la temperatura
Despejando de la ecuación el valor de ∆HRx se obtiene a la cual se lleva a cabo la reacción aumenta, la
un valor de: constante de velocidad para la reacción de esterificación
kJ también aumentará.
∆HRx = 17,66
mol
Comparando dichos valores fue posible encontrar un Mediante la prueba estadı́stica se pudo determinar
error del 77.46 %. que la temperatura tiene un efecto significativo en
la concentración de ácido acético. Esto también se
Ahora bien, esta reacción utiliza un catalizador lı́quido puede ver en los datos calculados en Excel, donde la
(ácido sulfúrico), por ende, se trata de una reacción concentración de ácido a una temperatura de 30o C es
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mayor a la concentración obtenida a una temperatura

de 50o C.

Adicionalmente, mediante el análisis estadı́stico

realizado, se determinó que la temperatura es un
factor significativo que afecta la concentración de
acetato de etilo, esto se determinó a partir del valor p
obtenido en dicho análisis.

Por otra parte, se determinaron las concentraciones en

los instantes de tiempo indicados anteriormente y se
observó que la conversión aumentaba conforme lo hacı́a
la temperatura. Finalmente, se determinó la entalpı́a
teórica de la reacción, obteniéndose un valor de 78,68
kJ/mol y al realizar los cálculos pertinentes a partir de
los datos obtenidos experimentalmente, se determinó
un valor para la entalpı́a de reacción de 17,66 kJ/mol.
Figura 7: Relación entre la concentración de ácido acéti-
co y la variación de la concentración de ácido acético en
el tiempo a 30◦ C

V. A NEXOS

50.png

Figura 5: polinomio aproximado a 30◦ C Figura 8: Relación entre la concentración de ácido acéti-
co y la variación de la concentración de ácido acético en
el tiempo a 50◦ C

reacciones.png

Figura 6: Polinomio aproximado a 50◦ C Figura 9: Aproximación de orden 0 a 30◦ C

 7

Figura 14: Producción-consumo de ácido acético a 30◦ C

Figura 10: Aproximación de orden 1 a 30◦ C

Figura 15: Gráfica de producción de residuos

Figura 11: Relación entre la concentración de ácido acéti-

co y la variación de la concentración de ácido acético en
el tiempo a 50◦ C

Figura 12: Producción-consumo de ácido acético respec- Figura 16: gráfica de prueba de igualdad de varianzas
to al tiempo
Este informe fue elaborado en LATEX

R EFERENCIAS
[1] H. I. S.A, “Helmiberica: Acetato de etilo,” n.d. [Online]. Availa-
ble: https://www.helmiberica.com/es/productos/quimicos/productos/
detalle/product/acetato-de-etilo
[2] “Acetato de etilo,” n.d. [Online]. Availa-
ble: http://biblioteca.saludcapital.gov.co/img upload/
57c59a889ca266ee6533c26f970cb14a/Acetato Etilo.pdf
[3] P. Mazo, L. Galeano, and L. Rı́os, “EsterificaciÓn de los Ácidos
grasos libres (ffa) del aceite crudo de palma. calentamiento con-
vencional vs microondas,” 2007.
[4] W. Coley, C. Fawcett, C. Rathmell, and W. Marshal,
“Cáncer,” 1998. [Online]. Available: https://patents.google.com/
Figura 13: Consumo de etanol patent/ES2233077T3/es.