Laboratorio 2
Laboratorio 2
Laboratorio 2
1.- OBJETIVOS
2.- TEORIA
Se ha comprobado que la velocidad de reaccin de un gran nmero de reacciones est
afectada por la presencia de sustancias que no son los reactantes originales ni los productos
finales de la reaccin. Estas sustancias, llamadas catalizadores, pueden retardar las
reacciones, caso en cual se denominan catalizadores negativos, o aumentar su velocidad,
llamndose catalizadores positivos. Los catalizadores pueden ser slidos o fluidos,
dependiendo de las caractersticas de la reaccin a catalizar.
Las reacciones que presenta el peroxido de hidrogeno, en general, pueden clasificarse en
cuatro tipos, los cuales son: Descomposicin cataltica, Reacciones de adicin, Reacciones de
oxidacin y Reacciones de reduccin.
As la descomposicin cataltica del peroxido de hidrogeno, puede ser realizada en un ambiente
homogneo, representando as una reaccin catalizada homognea.
2.1 Cintica de las reacciones homogneas catalizadas.
La velocidad de una reaccin homognea se define como el cambio en el nmero de moles de
un reactante o un producto, debido a la reaccin qumica, por unidad de tiempo y unidad de
volumen del sistema reaccionante (mezcla reaccionante).
La velocidad de reaccin con respecto a un componente cualquiera A, en sistemas
homogneos en fase lquida, se define como:
dN A
1 dN A V dC A
rA =
=
=
V d
d
d
(2.1)
En donde:
V : Volumen de la mezcla reaccionante
N A : Nmero de moles de la especie A
( rA ) =
f 1 (T ) f 2 (T ) = k f 2 (C A )
(2.2)
E
k = k 0 exp
R T
(2.3)
En donde:
k 0 : Parmetro cintico de Arrhenius
E : Energa de activacin
R : constante universal de los gases
T : Temperatura de reaccin, en K
2.2 Antecedentes de reacciones catalticas del H 2 O2 .
El perxido de hidrgeno se forma a partir de sus elementos en una reaccin exotrmica, esto
segn:
H 2 + O2 H 2 O2 + 45 .2 Kcal
Por otro lado, el perxido al descomponerse en agua lquida desprende calor, siendo posible
que la sustancia pura explote al sufrir este cambio, esto segn:
H 2 O2 H 2 O + 1 / 2 O2 + 23 Kcal
El H 2 O2 se descompone fcilmente en presencia de algunas sales como yoduro de potasio
y cloruro frrico, generando oxgeno, as por ejemplo, para el caso del yoduro de potasio, la
reaccin catalizada es la siguiente:
Paso I:
Paso II :
2 I + 2 H + + H 2 O2 I 2 + 2 H 2 O
I 2 + H 2 O2 2 I + 2 H + O2
Con lo cual se aprecia que el efecto catalizador lo realiza tanto el anin yoduro ( I
),
como el
yodo ( I 2 ).
2.3 Modelo cintico para reacciones catalizadas.
El modelo considera que la velocidad de reaccin para un sistema homogneo catalizado es
igual a la suma de las velocidades de dos reacciones: la no catalizada y la catalizada, as para
nuestro sistema en estudio tenemos:
Reaccin no catalizada:
k1
H 2 O2
2 H 2 O + O2
k2
2 H 2 O2 + X
2 H 2 O + X + O2
Reaccin catalizada:
En donde:
X : Catalizador de la reaccin, que en nuestro caso correspondi a cloruro frrico
Entonces si definimos A = H 2 O2 y C = catalizado r , tenemos:
dC A
dC A
= k1C A
= k2 C A C C
d 1
d 2
(2.4)
dC A
= ( k1 + k 2 C C ) C A
d T
(2.5)
ln(1 X A ) = ( k1 + k 2 C C ) = k obs
(2.6)
2 H 2 O + X + O2
dX A
n
n
= k abs C AO (1 X A )
(2.7)
ln( 1 X A ) = k abs
(2.8)
dX A
(1 X A )
n 1
= k abs C AO
d
(2.9)
1
= (n 1) C A 0
( X A 1) n
n 1
(2.10)
XA =
2 N O2
N AO
(2.11)
3.2
Se introduce una manguera proveniente del reactor Batch en la bureta, para as medir
el volumen de oxigeno desprendido por la reaccin.
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
Una vez comenzada la reaccin, se observa hasta que aparezca la primera burbuja
(desprendimiento de oxgeno), tomando como tiempo cero el instante en que esta
burbuja de gas llega al tubo invertido.
3.8
Se mide el volumen de agua desplazado en funcin del tiempo, cada vez que una
burbuja llega a la interfase.
3.9
3.10
Se repiten los puntos anteriores para otras dos corridas con distintas composiciones: la
primera con 170 ml de agua destilada con 20 ml de solucin de KI, y la segunda con
160 ml de agua destilada con 30 ml de solucin de KI.
3.11
Se repiten los pasos 3.1 a 3.9 para dos nuevas corridas, trabajando con dos nuevas
temperaturas 21C y 27C, ambas corridas con 180 ml de agua destilada, y 10 ml de
solucin de KI.
Equipos
4.2
4.3
Probeta
Volumen: 500 ml
Fabricante: Kartell
Procedencia: Italia.
Vaso precipitado
Bureta.
Nueces.
Cronmetro.
Jeringa 10 ml.
Materiales
Agua Destilada
Solucin yoduro de potasio (KI)
Agua oxigenada.
5.- DATOS
Tabla 5.1: Datos de volumen desplazado vs tiempo para 10 ml de catalizador, 10 ml de H 2O2 y
180 ml de H2O a Tamb.
t (s)
V (ml)
0
7
22
36
50
63
75
87
99
109
120
130
140
t (s)
44,5
43,7
42,7
41,9
41
40,2
39,5
38,5
37,7
36,9
36
35,2
34,4
V (ml)
151
160
173
188
198
206
215
224
233
241
250
258
266
t (s)
33,6
32,7
32
31
30,2
29,5
28,5
27,6
27
26,1
25,3
24,5
23,7
V(ml)
274
282
290
298
306
314
322
330
337
344
353
360
22,9
22
21,3
20,6
19,7
18,9
18
17,4
16,5
15,7
15
14,1
t (s)
V (ml)
0
6
15
24
30
36
42
50
56
60
66
72
77
82
93
97
50,1
49,4
48,6
47,7
47
46,1
45,4
44,5
43,8
43
42,1
41,5
40,6
39,6
38
37,4
t (s)
V (ml)
101
106
110
114
119
123
127
132
136
140
144
148
152
157
160
165
36,5
35,6
35
34,1
33,4
32,6
31,7
31
30,2
29,5
28,6
27,9
27
26,2
25,7
24,7
t (s)
V(ml)
169
171
175
180
183
188
191
195
199
202
206
210
214
217
221
224
24
23,1
22,4
21,6
20,8
20
19,2
18,5
17,7
16,9
16,1
15,4
14,6
13,9
13,1
12,4
t (s)
V (ml)
0
7
11
17
21
25
29
33
36
40
44
50
52
59
63
t (s)
49
48
47
46,3
45,3
44,5
43,6
42,8
42
41,2
40,3
39,1
38,2
37,1
36,2
V (ml)
68
71
75
77
80
82
89
96
100
101
104
107
110
113
116
t (s)
34,7
33,8
33
32,2
31,5
30,7
29
27,5
26,7
25
24
23,3
22,5
21,7
20,9
V(ml)
118
121
123
126
129
132
135
137
140
143
146
149
151
153
20
19,2
18,6
17,6
16,9
16,1
15,2
14,5
13,7
13
12,1
11,3
10,6
9,8
t (s)
V (ml)
0
7
9
18
20
29
32
41
43
51
63
69
71
78
80
48,9
47,5
46,5
45,8
44,9
44,2
43,3
42,4
41,5
40,7
39,9
37,2
36,3
34,5
33,6
t (s)
V (ml)
86
88
93
96
99
104
106
111
115
118
120
123
128
130
132
32,7
31,7
31,2
30,5
29,5
28,3
27,7
27
26
25,4
24,5
23,8
23,2
22,4
21,5
t (s)
V(ml)
135
137
140
143
146
149
151
153
156
158
161
165
167
21,1
20,4
19,5
19
18,4
17,6
16,8
16,1
15,5
14,6
13,8
13
12,3
t (s)
V (ml)
0
6
11
17
19
23
26
29
37
40
44
45
51
t (s)
44,6
43,7
42,3
41,5
40,5
40
39,2
38,5
36,6
35,9
35
34,1
33,2
V (ml)
53
55
59
61
64
67
69
71
73
78
79
82
84
t (s)
32,5
31,6
30,7
29,9
29,2
28,6
27,8
26
25,5
23,9
22,4
21,3
19,5
V(ml)
86
88
91
93
96
99
100
103
107
111
116
119
18,7
18
17,2
16,3
15,8
14,9
13,8
12,5
11,3
10,5
10
9,8
Tamb [C]
T1 [C]
T2 [C]
14
21
27
10
6.- RESULTADOS
Tabla 6.1: Constante cintica observada para cada valor de concentracin de catalizador.
Vc (ml)
10
20
30
Cc (M)
0,025
0,05
0,075
kobservado (1/s)
0,0002
0,0004
0,0007
k1 (1/s)
7,00E-05
k2 (1/Ms)
0,01
T (C)
14
21
27
kobservado (1/s)
0,0002
0,0009
0,0008
Ea (cal/mol)
18886
ko (1/s)
6,026E+10
11
7.- DISCUSIONES
7.1
7.2
7.3
7.4
12
8.- CONCLUSIONES
8.1
8.2
8.3
8.4
13
9.-RECOMENDACIONES
9.1
9.2
9.3
14
10.- BIBLIOGRAFA
Levenspiel Octave, Ingeniera de las reacciones qumicas, Editorial Revert S.A., 5ta
edicin.
15
11.- NOMENCLATURA
Significado
Temperatura
Presin
Concentracin
Constante cintica
Energa de activacin
Volumen
Tiempo
Unidades
[K ] [C]
[atm]
[M]
[1/Ms] [1/s]
[cal/mol]
[l]
[s]
Significado
ambiente
catalizador
constante emprica
Condicin uno
Condicin dos
16
17
APENDICE A.
A.1. Determinacin del volumen desplazado.
El volumen desplazado se determina con la siguiente ecuacin:
Vo 2 desplazado
( i +1 )
=Vagua
( i +1 )
Vagua
(i)
(A.1)
Un ejemplo seria para un volumen de agua (i+1) = 44.5 ml y un volumen de agua (i)= 43.7 ml, el
volumen desplazado correspondiente al volumen de cada burbuja de oxigeno es igual a 0.8 ml.
A.2. Determinacin del volumen acumulado.
El primer valor de volumen acumulado (i) corresponde al primer valor de volumen desplazado.
El volumen acumulado se determina con la siguiente ecuacin:
Vo 2 acumulado
( i +1 )
=Vo 2 acumulado
(i)
+Vo 2 desplazado
(A.2)
( i +1 )
Un ejemplo seria para un volumen de oxigeno acumulado (i+1) = 0.0008 (L) y un volumen
desplazado de oxigeno (i+1)= 0.001 (L), el volumen acumulado es igual a 0.0018 (L)
A.3 Clculo del nmero de moles de oxigeno acumulado:
De acuerdo a la ley de gases ideales, el nmero de moles se obtiene de la siguiente manera:
N o2 =
P Vo 2 acumulado
R T
0,94697 0 ,0008
= 3,217E - 05
0 ,08206297
(A.3)
N A0 = C A0 Vt
(A.4)
La concentracin inicial de H2O2 en la mezcla se calcula al realizar el despeje de la ecuacin:
Vt C A0 =VA C A
(A.5)
Para el clculo de la concentracin de H2O2 se necesita conocer el %(p/p) que segn la teora
se tiene que para un 30 % (v/v), se tiene lo siguiente:
30
1
=
x = 9,107 % ( p / p )
x
3,04
(A.6)
(1 x) = 90 ,893 % ( p / p) .
Posteriormente se necesita calcular la densidad de la mezcla, la cual viene dada por:
mezcla = (1 x) H 20 + x H 2O 2
(A.7)
18
Como ya se conoce el %(p/p) se puede decir que para 100 g de de solucin tengo 9,107 g. de
agua oxigenada, lo cual implica que hay 0,2676 moles en 100 g de solucin, y mediante el uso
de la densidad de la solucin se obtiene la siguiente expresin para la concentracin de H2O2
CA =
x / PM A
9,107 / 34
=
= 0,002793 moles / cm 3 = 2,793[ M ]
mmezcla / mezcla 100 / 1,04275
(A.8)
Para 0,01L de agua oxigenada, un Vt de 0,28 L y con el valor ya calculado de CA, se calcula CA0
por medio de la ecuacin (A.3)
C A0 =
0,01 2,793
= 0,0998 ( M )
0,28
XA =
2 N o 2 2 2,306E - 03
=
= 2,306E - 03
N A0
0 ,0279
(A.9)
.
A.6. Determinacin de la concentracin de agua oxigenada.
La concentracin se determina con la siguiente ecuacin:
C A = C AO X A
(A.10)
Para una conversin igual a 2,306E-03, la concentracin de agua oxigenada es 3,220E-04 (M)
A.7. Clculo de Kobservado
Realizando la grafica ln(1-Xa) v/s tiempo, se obtiene de la pendiente el valor de Kobservado. Un
ejemplo de calculo seria la grafica B.1 de volumen de catalizador igual a 0.01 (L) a una
temperatura de 14C , la pendiente obtenida es 0.0002 con un R2 = 0,9906.
A.7. Clculo de k1 y k2
Realizando la grafica Ln (Kobservado) v/s 1/T para las distintos volumen de catalizador y
temperatura, se obtiene la pendiente corresponde a Ea/R, de la cual se obtiene el valor de la
energa de activacin que es igual a 18886 (cal/mol) ; el valor de la ordenada corresponde
a Ln K0 , y su valor es 6,026E+10(1/s). Ver estos resultados en grafica B.7
Los valores de k1 y k2 se calculan con la ecuacin de Arrhenius:
k = k 0 exp( Ea / RT )
(A.11)
19
APENDICE B
Tabla B.1. Valores determinados para volumen de catalizador 0.01 (L) a T=14C.
tiempo (s)
0
7
22
36
50
63
75
87
99
109
120
130
140
151
160
173
188
198
206
215
224
233
241
250
258
266
274
282
290
298
306
314
322
330
337
344
353
360
Volumen
(ml)
44,5
43,7
42,7
41,9
41
40,2
39,5
38,5
37,7
36,9
36
35,2
34,4
33,6
32,7
32
31
30,2
29,5
28,5
27,6
27
26,1
25,3
24,5
23,7
22,9
22
21,3
20,6
19,7
18,9
18
17,4
16,5
15,7
15
14,1
Volumen
desplazado (L)
Volumen
acumulado (L)
moles O2
0,0008
0,001
0,0008
0,0009
0,0008
0,0007
0,001
0,0008
0,0008
0,0009
0,0008
0,0008
0,0008
0,0009
0,0007
0,001
0,0008
0,0007
0,001
0,0009
0,0006
0,0009
0,0008
0,0008
0,0008
0,0008
0,0009
0,0007
0,0007
0,0009
0,0008
0,0009
0,0006
0,0009
0,0008
0,0007
0,0009
0,0008
0,0018
0,0026
0,0035
0,0043
0,0050
0,0060
0,0068
0,0076
0,0085
0,0093
0,0101
0,0109
0,0118
0,0125
0,0135
0,0143
0,0150
0,0160
0,0169
0,0175
0,0184
0,0192
0,0200
0,0208
0,0216
0,0225
0,0232
0,0239
0,0248
0,0256
0,0265
0,0271
0,0280
0,0288
0,0295
0,0304
3,217E-05
7,238E-05
1,045E-04
1,407E-04
1,729E-04
2,010E-04
2,413E-04
2,734E-04
3,056E-04
3,418E-04
3,739E-04
4,061E-04
4,383E-04
4,745E-04
5,026E-04
5,428E-04
5,750E-04
6,031E-04
6,433E-04
6,795E-04
7,037E-04
7,398E-04
7,720E-04
8,042E-04
8,363E-04
8,685E-04
9,047E-04
9,329E-04
9,610E-04
9,972E-04
1,029E-03
1,066E-03
1,090E-03
1,126E-03
1,158E-03
1,186E-03
1,222E-03
Xa
0
2,306E-03
5,188E-03
7,494E-03
1,009E-02
1,239E-02
1,441E-02
1,729E-02
1,960E-02
2,191E-02
2,450E-02
2,681E-02
2,911E-02
3,142E-02
3,401E-02
3,603E-02
3,891E-02
4,122E-02
4,324E-02
4,612E-02
4,871E-02
5,044E-02
5,304E-02
5,534E-02
5,765E-02
5,995E-02
6,226E-02
6,485E-02
6,687E-02
6,889E-02
7,148E-02
7,379E-02
7,638E-02
7,811E-02
8,071E-02
8,301E-02
8,503E-02
8,762E-02
CaoXa
3,220E-04
7,245E-04
1,047E-03
1,409E-03
1,731E-03
2,013E-03
2,415E-03
2,737E-03
3,059E-03
3,421E-03
3,743E-03
4,065E-03
4,388E-03
4,750E-03
5,032E-03
5,434E-03
5,756E-03
6,038E-03
6,440E-03
6,803E-03
7,044E-03
7,406E-03
7,728E-03
8,050E-03
8,372E-03
8,695E-03
9,057E-03
9,339E-03
9,620E-03
9,983E-03
1,030E-02
1,067E-02
1,091E-02
1,127E-02
1,159E-02
1,187E-02
1,224E-02
Ln(1-Xa)
0
2,309E-03
5,202E-03
7,522E-03
1,014E-02
1,247E-02
1,452E-02
1,745E-02
1,979E-02
2,215E-02
2,481E-02
2,717E-02
2,954E-02
3,192E-02
3,460E-02
3,669E-02
3,969E-02
4,209E-02
4,420E-02
4,722E-02
4,994E-02
5,176E-02
5,449E-02
5,693E-02
5,938E-02
6,183E-02
6,428E-02
6,705E-02
6,921E-02
7,138E-02
7,417E-02
7,665E-02
7,946E-02
8,133E-02
8,415E-02
8,666E-02
8,886E-02
9,170E-02
Tabla B.2. Valores determinados para volumen de catalizador 0.02 (L) a T=14C.
20
tiempo (s)
volumen
(ml)
Volumen
desplazado (L)
Volumen
acumulado (L)
moles O2
Xa
CaoXa
Ln(1-Xa)
21
0
6
15
24
30
36
42
50
56
60
66
72
77
82
93
97
101
106
110
114
119
123
127
132
136
140
144
148
152
157
160
165
169
171
175
180
183
188
50,1
49,4
48,6
47,7
47
46,1
45,4
44,5
43,8
43
42,1
41,5
40,6
39,6
38
37,4
36,5
35,6
35
34,1
33,4
32,6
31,7
31
30,2
29,5
28,6
27,9
27
26,2
25,7
24,7
24
23,1
22,4
21,6
20,8
20
0,0007
0,0008
0,0009
0,0007
0,0009
0,0007
0,0009
0,0007
0,0008
0,0009
0,0006
0,0009
0,001
0,0016
0,0006
0,0009
0,0009
0,0006
0,0009
0,0007
0,0008
0,0009
0,0007
0,0008
0,0007
0,0009
0,0007
0,0009
0,0008
0,0005
0,001
0,0007
0,0009
0,0007
0,0008
0,0008
0,0008
0,0007
0,0015
0,0024
0,0031
0,0040
0,0047
0,0056
0,0063
0,0071
0,0080
0,0086
0,0095
0,0105
0,0121
0,0127
0,0136
0,0145
0,0151
0,0160
0,0167
0,0175
0,0184
0,0191
0,0199
0,0206
0,0215
0,0222
0,0231
0,0239
0,0244
0,0254
0,0261
0,0270
0,0277
0,0285
0,0293
0,0301
2,815E-05
6,031E-05
9,650E-05
1,246E-04
1,608E-04
1,890E-04
2,252E-04
2,533E-04
2,855E-04
3,217E-04
3,458E-04
3,820E-04
4,222E-04
4,865E-04
5,107E-04
5,468E-04
5,830E-04
6,072E-04
6,433E-04
6,715E-04
7,037E-04
7,398E-04
7,680E-04
8,002E-04
8,283E-04
8,645E-04
8,926E-04
9,288E-04
9,610E-04
9,811E-04
1,021E-03
1,049E-03
1,086E-03
1,114E-03
1,146E-03
1,178E-03
1,210E-03
0
2,018E-03
4,324E-03
6,918E-03
8,935E-03
1,153E-02
1,355E-02
1,614E-02
1,816E-02
2,046E-02
2,306E-02
2,479E-02
2,738E-02
3,026E-02
3,488E-02
3,661E-02
3,920E-02
4,179E-02
4,352E-02
4,612E-02
4,814E-02
5,044E-02
5,304E-02
5,505E-02
5,736E-02
5,938E-02
6,197E-02
6,399E-02
6,658E-02
6,889E-02
7,033E-02
7,321E-02
7,523E-02
7,782E-02
7,984E-02
8,215E-02
8,445E-02
8,676E-02
2,818E-04
6,038E-04
9,661E-04
1,248E-03
1,610E-03
1,892E-03
2,254E-03
2,536E-03
2,858E-03
3,220E-03
3,462E-03
3,824E-03
4,226E-03
4,871E-03
5,112E-03
5,474E-03
5,837E-03
6,078E-03
6,440E-03
6,722E-03
7,044E-03
7,406E-03
7,688E-03
8,010E-03
8,292E-03
8,654E-03
8,936E-03
9,298E-03
9,620E-03
9,822E-03
1,022E-02
1,051E-02
1,087E-02
1,115E-02
1,147E-02
1,179E-02
1,212E-02
0
2,020E-03
4,333E-03
6,942E-03
8,976E-03
1,160E-02
1,364E-02
1,627E-02
1,833E-02
2,068E-02
2,333E-02
2,510E-02
2,776E-02
3,073E-02
3,550E-02
3,729E-02
3,999E-02
4,269E-02
4,450E-02
4,722E-02
4,933E-02
5,176E-02
5,449E-02
5,663E-02
5,907E-02
6,121E-02
6,397E-02
6,613E-02
6,890E-02
7,138E-02
7,293E-02
7,603E-02
7,821E-02
8,102E-02
8,321E-02
8,572E-02
8,823E-02
9,076E-02
Tabla B.3. Valores determinados para volumen de catalizador 0.03 (L) a T=14C.
tiempo (s)
0
volumen
(ml)
49
Volumen
desplazado (L)
Volumen
acumulado (L)
moles O2
Xa
0
CaoXa
Ln(1-Xa)
0
22
7
11
17
21
25
29
33
36
40
44
50
52
59
63
68
71
75
77
80
82
89
96
100
101
104
107
110
113
116
118
121
123
126
129
132
135
137
48
47
46,3
45,3
44,5
43,6
42,8
42
41,2
40,3
39,1
38,2
37,1
36,2
34,7
33,8
33
32,2
31,5
30,7
29
27,5
26,7
25
24
23,3
22,5
21,7
20,9
20
19,2
18,6
17,6
16,9
16,1
15,2
14,5
0,001
0,001
0,0007
0,001
0,0008
0,0009
0,0008
0,0008
0,0008
0,0009
0,0012
0,0009
0,0011
0,0009
0,0015
0,0009
0,0008
0,0008
0,0007
0,0008
0,0017
0,0015
0,0008
0,0017
0,001
0,0007
0,0008
0,0008
0,0008
0,0009
0,0008
0,0006
0,001
0,0007
0,0008
0,0009
0,0007
0,001
0,0020
0,0027
0,0037
0,0045
0,0054
0,0062
0,0070
0,0078
0,0087
0,0099
0,0108
0,0119
0,0128
0,0143
0,0152
0,0160
0,0168
0,0175
0,0183
0,0200
0,0215
0,0223
0,0240
0,0250
0,0257
0,0265
0,0273
0,0281
0,0290
0,0298
0,0304
0,0314
0,0321
0,0329
0,0338
0,0345
4,021E-05
8,042E-05
1,086E-04
1,488E-04
1,809E-04
2,171E-04
2,493E-04
2,815E-04
3,136E-04
3,498E-04
3,981E-04
4,343E-04
4,785E-04
5,147E-04
5,750E-04
6,112E-04
6,433E-04
6,755E-04
7,037E-04
7,358E-04
8,042E-04
8,645E-04
8,967E-04
9,650E-04
1,005E-03
1,033E-03
1,066E-03
1,098E-03
1,130E-03
1,166E-03
1,198E-03
1,222E-03
1,263E-03
1,291E-03
1,323E-03
1,359E-03
1,387E-03
2,882E-03
5,765E-03
7,782E-03
1,066E-02
1,297E-02
1,556E-02
1,787E-02
2,018E-02
2,248E-02
2,508E-02
2,854E-02
3,113E-02
3,430E-02
3,689E-02
4,122E-02
4,381E-02
4,612E-02
4,842E-02
5,044E-02
5,275E-02
5,765E-02
6,197E-02
6,428E-02
6,918E-02
7,206E-02
7,408E-02
7,638E-02
7,869E-02
8,099E-02
8,359E-02
8,589E-02
8,762E-02
9,051E-02
9,252E-02
9,483E-02
9,742E-02
9,944E-02
4,025E-04
8,050E-04
1,087E-03
1,489E-03
1,811E-03
2,174E-03
2,496E-03
2,818E-03
3,140E-03
3,502E-03
3,985E-03
4,347E-03
4,790E-03
5,152E-03
5,756E-03
6,118E-03
6,440E-03
6,762E-03
7,044E-03
7,366E-03
8,050E-03
8,654E-03
8,976E-03
9,661E-03
1,006E-02
1,034E-02
1,067E-02
1,099E-02
1,131E-02
1,167E-02
1,200E-02
1,224E-02
1,264E-02
1,292E-02
1,324E-02
1,361E-02
1,389E-02
2,887E-03
5,781E-03
7,813E-03
1,072E-02
1,306E-02
1,569E-02
1,803E-02
2,038E-02
2,274E-02
2,540E-02
2,895E-02
3,162E-02
3,490E-02
3,759E-02
4,209E-02
4,480E-02
4,722E-02
4,964E-02
5,176E-02
5,419E-02
5,938E-02
6,397E-02
6,644E-02
7,169E-02
7,479E-02
7,696E-02
7,946E-02
8,196E-02
8,446E-02
8,729E-02
8,981E-02
9,170E-02
9,487E-02
9,709E-02
9,963E-02
1,025E-01
1,047E-01
Tabla B.4. Valores determinados para volumen de catalizador 0.01 (L) a T=21 C.
tiempo (s)
0
volumen
(ml)
48,9
Volumen
desplazado (L)
Volumen
acumulado (L)
moles O2
Xa
CaoXa
ln1-Xa
23
7
9
18
20
29
32
41
43
51
63
69
71
78
80
86
88
93
96
99
104
106
111
115
118
120
123
128
130
132
135
137
140
143
146
149
151
153
47,5
46,5
45,8
44,9
44,2
43,3
42,4
41,5
40,7
39,9
37,2
36,3
34,5
33,6
32,7
31,7
31,2
30,5
29,5
28,3
27,7
27
26
25,4
24,5
23,8
23,2
22,4
21,5
21,1
20,4
19,5
19
18,4
17,6
16,8
16,1
0,0014
0,001
0,0007
0,0009
0,0007
0,0009
0,0009
0,0009
0,0008
0,0008
0,0027
0,0009
0,0018
0,0009
0,0009
0,001
0,0005
0,0007
0,001
0,0012
0,0006
0,0007
0,001
0,0006
0,0009
0,0007
0,0006
0,0008
0,0009
0,0004
0,0007
0,0009
0,0005
0,0006
0,0008
0,0008
0,0007
0,014
0,0150
0,0157
0,0166
0,0173
0,0182
0,0191
0,0200
0,0208
0,0216
0,0243
0,0252
0,0270
0,0279
0,0288
0,0298
0,0303
0,0310
0,0320
0,0332
0,0338
0,0345
0,0355
0,0361
0,0370
0,0377
0,0383
0,0391
0,0400
0,0404
0,0411
0,0420
0,0425
0,0431
0,0439
0,0447
0,0454
5,495E-04
5,888E-04
6,163E-04
6,516E-04
6,791E-04
7,144E-04
7,497E-04
7,850E-04
8,164E-04
8,478E-04
9,538E-04
9,891E-04
1,060E-03
1,095E-03
1,130E-03
1,170E-03
1,189E-03
1,217E-03
1,256E-03
1,303E-03
1,327E-03
1,354E-03
1,393E-03
1,417E-03
1,452E-03
1,480E-03
1,503E-03
1,535E-03
1,570E-03
1,586E-03
1,613E-03
1,649E-03
1,668E-03
1,692E-03
1,723E-03
1,755E-03
1,782E-03
3,939E-02
4,221E-02
4,418E-02
4,671E-02
4,868E-02
5,121E-02
5,374E-02
5,627E-02
5,853E-02
6,078E-02
6,837E-02
7,091E-02
7,597E-02
7,850E-02
8,104E-02
8,385E-02
8,526E-02
8,723E-02
9,004E-02
9,342E-02
9,510E-02
9,707E-02
9,989E-02
1,016E-01
1,041E-01
1,061E-01
1,078E-01
1,100E-01
1,125E-01
1,137E-01
1,156E-01
1,182E-01
1,196E-01
1,213E-01
1,235E-01
1,258E-01
1,277E-01
5,501E-03
5,894E-03
6,169E-03
6,523E-03
6,798E-03
7,152E-03
7,505E-03
7,859E-03
8,173E-03
8,487E-03
9,548E-03
9,902E-03
1,061E-02
1,096E-02
1,132E-02
1,171E-02
1,191E-02
1,218E-02
1,257E-02
1,305E-02
1,328E-02
1,356E-02
1,395E-02
1,419E-02
1,454E-02
1,481E-02
1,505E-02
1,536E-02
1,572E-02
1,587E-02
1,615E-02
1,650E-02
1,670E-02
1,694E-02
1,725E-02
1,756E-02
1,784E-02
4,019E-02
4,312E-02
4,518E-02
4,783E-02
4,990E-02
5,257E-02
5,524E-02
5,792E-02
6,031E-02
6,270E-02
7,082E-02
7,355E-02
7,901E-02
8,176E-02
8,451E-02
8,757E-02
8,911E-02
9,127E-02
9,435E-02
9,807E-02
9,994E-02
1,021E-01
1,052E-01
1,071E-01
1,099E-01
1,121E-01
1,140E-01
1,166E-01
1,194E-01
1,207E-01
1,229E-01
1,258E-01
1,274E-01
1,293E-01
1,318E-01
1,344E-01
1,367E-01
24
Tabla B.5. Valores determinados para volumen de catalizador 0.01 (L) a T=27 C.
tiempo (s)
0
6
11
17
19
23
26
29
37
40
44
45
51
53
55
59
61
64
67
69
71
73
78
79
82
84
86
88
91
93
96
99
100
103
107
111
116
119
volumen
(ml)
44,6
43,7
42,3
41,5
40,5
40
39,2
38,5
36,6
35,9
35
34,1
33,2
32,5
31,6
30,7
29,9
29,2
28,6
27,8
26
25,5
23,9
22,4
21,3
19,5
18,7
18
17,2
16,3
15,8
14,9
13,8
12,5
11,3
10,5
10
9,8
Volumen
desplazado (L)
Volumen
acumulado (L)
moles O2
Xa
CaoXa
Ln(1-Xa)
0,0009
0,0014
0,0008
0,001
0,0005
0,0008
0,0007
0,0019
0,0007
0,0009
0,0009
0,0009
0,0007
0,0009
0,0009
0,0008
0,0007
0,0006
0,0008
0,0018
0,0005
0,0016
0,0015
0,0011
0,0018
0,0008
0,0007
0,0008
0,0009
0,0005
0,0009
0,0011
0,0013
0,0012
0,0008
0,0005
0,0002
0,0009
0,0023
0,0031
0,0041
0,0046
0,0054
0,0061
0,0080
0,0087
0,0096
0,0105
0,0114
0,0121
0,0130
0,0139
0,0147
0,0154
0,0160
0,0168
0,0186
0,0191
0,0207
0,0222
0,0233
0,0251
0,0259
0,0266
0,0274
0,0283
0,0288
0,0297
0,0308
0,0321
0,0333
0,0341
0,0346
0,0348
3,462E-05
8,847E-05
1,192E-04
1,577E-04
1,769E-04
2,077E-04
2,346E-04
3,077E-04
3,347E-04
3,693E-04
4,039E-04
4,385E-04
4,654E-04
5,001E-04
5,347E-04
5,655E-04
5,924E-04
6,155E-04
6,462E-04
7,155E-04
7,347E-04
7,963E-04
8,540E-04
8,963E-04
9,655E-04
9,963E-04
1,023E-03
1,054E-03
1,089E-03
1,108E-03
1,142E-03
1,185E-03
1,235E-03
1,281E-03
1,312E-03
1,331E-03
1,339E-03
0
2,482E-03
6,342E-03
8,548E-03
1,131E-02
1,268E-02
1,489E-02
1,682E-02
2,206E-02
2,399E-02
2,647E-02
2,895E-02
3,144E-02
3,337E-02
3,585E-02
3,833E-02
4,053E-02
4,247E-02
4,412E-02
4,633E-02
5,129E-02
5,267E-02
5,708E-02
6,122E-02
6,425E-02
6,921E-02
7,142E-02
7,335E-02
7,555E-02
7,804E-02
7,942E-02
8,190E-02
8,493E-02
8,851E-02
9,182E-02
9,403E-02
9,541E-02
9,596E-02
3,466E-04
8,857E-04
1,194E-03
1,579E-03
1,771E-03
2,079E-03
2,349E-03
3,081E-03
3,350E-03
3,697E-03
4,043E-03
4,390E-03
4,659E-03
5,006E-03
5,353E-03
5,661E-03
5,930E-03
6,161E-03
6,469E-03
7,163E-03
7,355E-03
7,971E-03
8,549E-03
8,972E-03
9,666E-03
9,974E-03
1,024E-02
1,055E-02
1,090E-02
1,109E-02
1,144E-02
1,186E-02
1,236E-02
1,282E-02
1,313E-02
1,332E-02
1,340E-02
0
2,485E-03
6,362E-03
8,585E-03
1,137E-02
1,277E-02
1,500E-02
1,696E-02
2,231E-02
2,428E-02
2,683E-02
2,938E-02
3,194E-02
3,393E-02
3,651E-02
3,908E-02
4,138E-02
4,339E-02
4,512E-02
4,743E-02
5,265E-02
5,411E-02
5,877E-02
6,317E-02
6,641E-02
7,172E-02
7,410E-02
7,618E-02
7,856E-02
8,125E-02
8,275E-02
8,545E-02
8,875E-02
9,268E-02
9,632E-02
9,875E-02
1,003E-01
1,009E-01
T (K)
287
294
300
1/T
3,48E-03
3,40E-03
3,33E-03
K observado
0,0002
0,0009
0,0008
ln(k obs)
-8,517
-7,013
-7,131
E (cal/mol)
18886
Ko (1/s)
6,026E+10
25
Cc (M)
0,025
0,05
0,075
k observado
0,0002
0,0004
0,0007
k1 (1/s)
7,00E-05
k2 (1/Ms)
0,01
Fig B.1 Grfica Ln (1-Xa) v/s tiempo para un volumen de catalizador de 0.01 L y temperatura
14C.
-Ln(1-Xa) v/s tiempo
y = 0,0002x
R2 = 0,9906
1,000E-01
-Ln(1-Xa)
8,000E-02
6,000E-02
Serie1
4,000E-02
Lineal (Serie1)
2,000E-02
0,000E+00
0
100
200
300
400
t(s)
Fig B.2 Grfica Ln (1-Xa) v/s tiempo para un volumen de catalizador de 0.02 L y temperatura
14C.
-Ln(1-Xa) v/s tiempo
y = 0,0004x
R2 = 0,9736
0,12
-Ln(1-Xa)
0,1
0,08
Serie1
0,06
Lineal (Serie1)
0,04
0,02
0
0
100
200
300
t(s)
Fig B.3 Grfica Ln (1-Xa) v/s tiempo para un volumen de catalizador de 0.03 L y temperatura
14C.
26
0,12
-Ln(1-Xa)
0,1
0,08
Serie1
0,06
Lineal (Serie1)
0,04
0,02
0
0
50
100
150
200
t(s)
Fig B.4 Grfica Ln (1-Xa) v/s tiempo para un volumen de catalizador de 0.01 L y temperatura
21C.
0,2
-Ln(1-Xa)
0,15
Serie1
0,1
Lineal (Serie1)
0,05
0
0
100
200
t(s)
Fig B.5 Grfica Ln (1-Xa) v/s tiempo para un volumen de catalizador de 0.01 L y temperatura
27C.
-Ln(1-Xa) v/s t(s)
y = 0,0008x
R2 = 0,9551
0,12
-Ln(1-Xa)
0,1
0,08
Serie1
0,06
Lineal (Serie1)
0,04
0,02
0
0
50
100
150
t(s)
27
k observado
k observado v/s Cc
y = 0,01x - 7E-05
R2 = 0,9868
0,0008
0,0007
0,0006
0,0005
0,0004
0,0003
0,0002
0,0001
0
Serie1
Lineal (Serie1)
0,02
0,04
0,06
0,08
Cc
Ln(Kobs)
0,000
3,30E-2,000 03
y = -9504,7x + 24,822
R2 = 0,7383
3,35E03
3,40E03
3,45E03
3,50E03
-4,000
Serie1
-6,000
Lineal (Serie1)
-8,000
-10,000
1/T
28
APENDICE C
Cuestionario:
1.-
dependencia de
la
cintica
con las
( dC A )
d
= k1 + k 2 C A C C = ( k1 + k 2 C C ) C A
ln
CA
= ln(1 X A ) = ( k1 + k 2 C C ) t = k obs
C AO
29
kobs
Pendiente k2
Interfecto k1
CC
Las constantes de velocidad k1 y k2 se determinan haciendo una serie de experiencias a
temperatura constante, empleando diferentes concentraciones de catalizador. Se representan
los valores de kobs frente a la concentracin de catalizador, obtenindose de la pendiente del
grfico el valor de k2 y el intercepto del eje de la ordenada el valor de k1.
A partir de la experiencia se determinarn diferentes valores de k1 y k2 a distintas temperaturas,
para lo cual es aplicable la ecuacin de Arrhenius, que se muestra a continuacin:
EA
k = k 0 exp
R T
Evaluando los valores de k a distinta temperatura y representando en una grfica
ln( k ) v/s 1
Dado que es difcil medir la concentracin del agua oxigenada en solucin, se mide el caudal
de oxgeno liberado, el cual esta relacionado con los moles del gas por la Ley de los Gases
Ideales.
moles O =
2
P
Q
R T
CO =
2
molesO2
Vsol
X A C AO
= C O2
2
EA
k = k 0 exp
R T
Con esta ecuacin y las distintas temperaturas, se vera que al aumentar la temperatura las
constantes cinticas sern de mayor valor, aumentando as la velocidad de reaccin.
30
31