ALCANOS

Y CICLOALCANOS

Grupos funcionales con enlaces múl9ples carbono-carbono

Areno
Alqueno Alquino
(anillo aromá9co)
Hormona de las plantas
que causa la madurez de
las frutas.
Haluro de alquilo
Alcohol Éter Fosfato
(haloalcano)

Tiol Sulfuro Disulfuro Amina

Grupos funcionales con un enlace doble carbono–oxígeno
(grupo carbonilo C=O)
Ejercicio 4.1: Iden6fique los grupos funcionales en cada una de las siguientes
moléculas:
(a) Me9onina, un aminoácido: (b) Ibuprofeno, un analgésico:

(c) Capsaicina, la sustancia picante en los chiles:

Ejercicio 4.2: Proponga estructuras para moléculas simples que contengan los
siguientes grupos funcionales: (a) Alcohol; (b) Anillo aromá6co; (c) Ácido
carboxílico; (d) Amina; (e) Cetona y amina (f) Dos enlaces dobles.
ALCANOS E ISÓMEROS DE ALCANOS

. . . y así sucesivamente
Alcanos, se describen como hidrocarburos saturados, hidrocarburos porque sólo
con6enen C e H; saturados porque sólo 6enen enlaces sencillos C—C y C—H y, por
tanto, con6enen el máximo número posible de H por C; 6enen la fórmula general
CnH2n + 2, donde n es un entero.

Compuestos alifá9cos,
nombre derivado de la
palabra griega aleiphas,
que significa “grasa”.
Alcanos de cadena recta, o alcanos normales

Alcanos de cadena ramificada

Los isómeros son compuestos

que 6enen los mismos números y
6pos de átomos pero difieren en
la forma en la que éstos se
arreglan.
Alcanos de cadena ramificada

ISÓMEROS CONSTITUCIONALES
Tabla No. 1 Número de isómeros de ISÓMEROS CONSTITUCIONALES
alcanos

Algunas representaciones del

butano, C4H10; la molécula es la
misma independientemente de
c ó m o s e r e p r e s e n t e . E s t a s
estructuras sólo implican que el
butano 6ene una cadena con6nua
de cuatro átomos de carbono; no
i m p l i c a n a l g u n a g e o m e t r í a
específica.
Tabla No. 2 Nombres de alcanos de cadena recta
GRUPOS ALQUILO
Los grupos alquilo no son compuestos estables por sí mismos, sino que son partes
simples de compuestos mayores. Los grupos alquilo se nombran al reemplazar la
terminación -ano del alcano original por la terminación -ilo; por ejemplo, al quitar
un átomo de hidrógeno del metano, CH4, se genera un grupo me6lo, CH3, y al
quitar un hidrógeno del etano, CH3CH3 , se genera un grupo e6lo, CH3CH2 .

ALCOHOL METÍLICO
METANO UN GRUPO METILO METILAMINA
(METANOL)
Tabla No. 3 Algunos grupos alquilo de cadena recta

Los grupos alquilo de cadena recta se generan al remover un hidrógeno de un

carbono terminal, los grupos alquilo ramificados se generan al remover un átomo
de hidrógeno de un carbono interno; son posibles dos grupos alquilo de 3
carbonos y cuatro grupos alquilo de 4 carbonos

Propano Propilo Isopropilo

Ejercicio 4.3. Dibuje los ocho grupos alquilo con 5 carbonos (isómeros del
pentano).

Ejercicio 4.4. Iden6fique los átomos de carbono en las siguientes moléculas como
primarios, secundarios, terciarios o cuaternarios:
NOMENCLATURA DE ALCANOS

Unión Internacional de la Química Pura y Aplicada (IUPAC: Interna-onal Union of

Pure and Applied Chemistry).

Todos los alcanos de cadena ramificada, exceptuando los más complejos, pueden
nombrarse siguiendo cuatro pasos y se necesita un quinto paso para muy pocos
compuestos.
Paso 1. Encuentre el hidrocarburo principal.

(a) Encuentre la cadena con6nua más larga de átomos de carbono en la molécula y
u6lice el nombre de esa cadena como el nombre de la cadena principal; puede ser
que no sea siempre aparente la cadena más larga por la manera en la que está
escrita, por lo que tendrá que “doblar esquinas”.
(b) Si están presentes dos cadenas diferentes de igual longitud, elija como cadena
principal la que tenga el mayor número de puntos de ramificación.
Paso 2. Numerar los átomos de Carbono en la cadena principal.

(a) Empiece en el extremo más cercano al primer punto de ramificación, numere
cada átomo de carbono en la cadena principal.

La primera ramificación ocurre en C3 en el sistema de numeración correcto, no en

C4.
(b) Si las ramificaciones están a la misma distancia de ambos extremos de la
cadena principal, empiece a numerar en el extremo más cercano al segundo punto
de ramificación.
Paso 3. Iden6fique y numere los sus6tuyentes.

(a) Asigne un número, llamado localizador, a cada uno de los sus6tuyentes para
localizar su punto de conexión con la cadena principal.
(b) Si hay dos sus6tuyentes en el mismo carbono, asigne a ambos el mismo
número; debe haber tantos números en el nombre como haya sus6tuyentes.
Paso 4. Escriba el nombre como una sola palabra.

U6lice guiones para separar los diferentes prefijos y u6lice comas para separar los
números. Si están presentes dos o más sus6tuyentes, cítelos en orden alfabé6co;
si están presentes dos o más sus6tuyentes idén6cos, u6lice uno de los prefijos
mul6plicadores, di-, tri-, tetra-, y así sucesivamente, pero no u6lice los prefijos
para ordenar alfabe6camente.
Paso 5. Nombre un sus6tuyente complejo como si fuera un compuesto por sí
mismo.

Es necesario un quinto paso para algunos casos par6cularmente complejos.
Ocasionalmente sucede que un sus6tuyente en la cadena principal 6ene
subramificaciones; por ejemplo, en el siguiente caso el sus6tuyente en el C6 una
cadena de tres carbonos con un me6lo subramificado y para nombrar
completamente al compuesto, debe nombrarse primero al sus6tuyente complejo.
Empiece numerando al sus6tuyente
ramificado en el punto de su conexión
con la cadena principal e iden6aquelo
como un grupo 2-me6lpropilo. El
sus6tuyente está en orden alfabé6co de
acuerdo con la primera letra de su
nombre completo, incluyendo cualquier
prefijo numérico y encerrado en
paréntesis cuando nombra a la molécula
entera.

Otro ejemplo:
Para propósitos de redacción, cuando se escribe el nombre de un alcano, el prefijo
sin guión iso- se considera parte del nombre del grupo alquilo, pero no los son los
prefijos cursivos y con guión sec- y ter-; por tanto, el isopropilo y el isobu6lo están
listados alfabé6camente con la i, pero el sec-bu6lo y el ter-bu6lo están listados por
la b.
Ejercicio 4.5. Dé los nombres IUPAC para los siguientes compuestos:

Ejercicio 4.6. Dibuje las estructuras de los siguientes nombres IUPAC:

(a) 3,4-dime6lnonano (b) 3–e6l-4,4-dime6lheptano
(c) 2,2-dime6l-4-propiloctano (d) 2,2,4-trime6lpentano
 La estereoquímica es la rama de la química
CONFORMACIONES DEL ETANO que estudia los aspectos tridimensionales de
las moléculas.

Alternada Eclipsada Alternada

Se llaman conformaciones a los diferentes arreglos de átomos que resultan de la

rotación del enlace y se llaman isómeros de conformacionales o confórmeros a las
moléculas que 6enen diferentes arreglos; sin embargo, a diferencia de los isómeros
cons6tucionales, por lo regular no puede aislarse a los diferentes confórmeros
porque se convierten unos en otros muy rápido
Los isómeros conformacionales se representan de dos maneras; una
representación de caballete ve al enlace carbono-carbono desde un ángulo
oblicuo e indica la orientación espacial al mostrar todos los enlaces C-H. Una
proyección de Newman ve el enlace carbono-carbono directamente en el extremo
y representa con un círculo a los átomos de carbono. Los enlaces unidos al
carbono frontal se representan por líneas en el centro del círculo y los enlaces
unidos al carbono posterior se representan por líneas en el borde del circulo.
Tensión torsional
La tensión estérica es la interacción repulsiva que ocurre cuando los átomos son
forzados a acercarse entre sí más de lo que permiten sus radios atómicos; éste es el
resultado de tratar de forzar que dos átomos ocupen el mismo espacio.
Los mismos principios recién desarrollados para el butano se aplican al pen- tano,
al hexano y a todos los alcanos mayores. La conformación más favorable para
cualquier alcano 6ene a los enlaces carbono–carbono en arreglos alterna- dos, con
los sus6tuyentes grandes en arreglo an6 entre ellos
CICLOALCANOS Y SU ESTEREOQUÍMICA

A los hidrocarburos cíclicos saturados se les llama cicloalcanos, o compuestos

alicíclicos (alifá6co cíclico). Debido a que los cicloalcanos consisten en unidades de
anillos de -CH2-, 6enen la fórmula general (CH2)n o CnH2n y pueden ser
representados por polígonos en dibujos de esqueleto
Regla 1. Encontrar la cadena o ciclo principal.

Regla 2. Numerar los sus6tuyentes y escribir el nombre.

 (a) Cuando estén presentes dos o más grupos alquilo diferentes que
potencialmente puedan recibir el mismo número, numérelos por prioridad
alfabé6ca.

(b) Si se presentan halógenos, trátelos igual que los grupos alquilo.

Ejercicio 4.7. Dé los nombres IUPAC para los siguientes cicloalcanos:

Ejercicio 4.8. Dibuje las estructuras correspondientes para los siguientes nombres
IUPAC:

(a) 1,1-dime6lciclooctano (b) 3-ciclobu6lhexano
(c) 1,2-diclorociclopentano (d)1,3-dibromo-5-me6lciclohexano
Isomería cis-trans en cicloalcanos

Los cicloalcanos son menos flexibles que los alcanos de cadena abierta. En
contraste con la rotación rela6vamente libre alrededor de los enlaces sencillos en
los alcanos de cadena abierta, hay mucho menos libertad en los cicloalcanos.

Los cicloalcanos más grandes 6enen libertad rotacional creciente y los anillos muy
grandes (C25 en adelante) son tan flexibles que casi no se dis6nguen de los alcanos
de cadena abierta; sin embargo, los anillos de tamaños comunes (C3–C7) están
restringidos severamente en sus movimientos moleculares.
 Ambos isómeros son compuestos estables y ninguno se puede conver6r en el otro
sin romper y reformar sus enlaces químicos.

cis-1,2-dime9lciclopropano trans-1,2-dime9lciclopropano

Isómeros cons9tucionales
(diferentes conexiones entre
átomos)

Estereoisómeros (mismas
conexiones pero diferente
geometría tridimensional)

Los 1,2-dime6lciclopropanos son miembros de una subclase de estereoisómeros

llamados isómeros cis–trans, y para dis6nguir entre ellos se u6lizan los prefijos cis-
(del lafn “en el mismo lado”), y trans- (del lafn “a través”).
Ejercicio 4.9. Nombre las siguientes sustancias, incluyendo el prefijo cis- o trans-:

Ejercicio 4.10. Dibuje las estructuras de las siguientes moléculas:

(a) trans-1-bromo-3-me6lciclohexano (b) cis-1,2-dime6lciclobutano
(c) trans-1-ter-bu6l-2-e6lciclohexano
(d)cis-1-isopropil-2-nitrociclopentano
ESTABILIDAD DE LOS CICLOALCANOS: TENSIÓN EN EL ANILLO

En 1885, Adolf von Baeyer propuso una interpretación teórica de esta

observación, quien sugirió que los anillos menores y mayores podrían ser
inestables debido a la tensión angular, es decir, la tensión inducida en la molécula
cuando los ángulos de enlace son forzados a desviarse del valor tetraédrico ideal
109°.
 Calor de combus9ón, es la can6dad de calor liberada cuando el compuesto se
quema completamente con oxígeno, y cuanto mayor es la energía (tensión) que
contenga el compuesto, se libera más energía (calor) en la combus6ón.

(CH2)n + 3n/2 O2 nCO2 + nH2O + Calor

Figura 4.1 Energías de tensión de cicloalcanos, calculadas al tomar la diferencia entre

el calor de combus6ón del cicloalcano por CH2 y el calor de combus6ón del alcano
acíclico por CH2 y mul6plicarla por el número de unidades CH2 en el anillo.
 CONFORMACIONES DE LOS CICLOALCANOS

Ciclopropano

Figura 4.2. La estructura del ciclopropano muestra el eclipsamiento de los enlaces

C-H vecinos que da un incremento en la tensión torsional. La parte (b) es una
proyección de Newman a lo largo de un enlace C-C.

Enlaces C–C de un alcano hpico Enlaces C–C doblados hpicos de un ciclopropan

 Ciclobutano

El ciclobutano 6ene menor tensión angular que el ciclopropano
pero 6ene más tensión torsional debido a su mayor número de
hidrógenos en el anillo, y como resultado, la tensión total de los
dos compuestos es casi la misma: 110 kJ/mol (26.4 kcal/mol) para
el ciclobutano frente a 115 kJ/mol (27.5 kcal/mol) para el
ciclopropano.

25° por encima del plano de los

otros tres C.

Proyección de Newman a lo largo del

enlace C1–C2, muestra que los enlaces
vecinos C-H no están completamente
eclipsados.
 Ciclopentano

Baeyer predijo que el ciclopentano estaría casi libre de
tensión pero en realidad 6ene una energía de tensión
total de 26 kJ/mol (6.2 kcal/mol). Aunque el
ciclopentano plano prác6camente no 6ene tensión
angular, posee una gran can6dad de tensión torsional.

Los C1, 2, 3 y 4 están casi en el plano, pero el C5 está fuera del

plano. La proyección de Newman a lo largo del enlace C1–C2,
muestra que los enlaces C-H vecinos están casi intercalados.
Conformaciones del ciclohexano Mentol
Los ciclohexanos sus6tuidos son los cicloalcanos
más comunes y se encuentran abundantemente en
la naturaleza.

El ciclohexano adopta una forma tridimensional libre de tensión llamada

conformación de silla debido a su similitud con un sillón. Todos los ángulos de
enlace C-C son de 111.5°, cercanos al ángulo tetraédrico ideal de 109.5° y todos los
enlaces C-H vecinos están intercalados.
Aparte de la conformación de silla del ciclohexano, un segundo arreglo llamado
conformación de bote torcido también está casi libre de tensión angular; sin
embargo, 6ene tanto tensión estérica como tensión torsional y 6ene alrededor de
23 kJ/mol (55 kcal/mol) más en energía que la conformación de silla, y como
resultado, las moléculas únicamente adoptan la geometría de bote torcido bajo
circunstancias especiales.
Enlaces axiales y ecuatoriales en el ciclohexano

Las seis posiciones axiales son perpendiculares al anillo y paralelas al eje del
mismo, y las seis posiciones ecuatoriales están en el plano aproximado y alrededor
del ecuador del anillo.
 Enlaces axiales: los seis enlaces axiales, uno en cada
carbono, son paralelos y alternan hacia arriba y hacia abajo.

Enlaces ecuatoriales: los seis enlaces

ecuatoriales, uno en cada carbono, vienen en tres
conjuntos de dos líneas paralelas. Cada conjunto
también es paralelo a dos enlaces del anillo. Los
enlaces ecuatoriales se alternan entre los lados
alrededor del anillo.

Ciclohexano completo
Debido a que la conformación de silla del ciclohexano 6ene dos 6pos de
posiciones, axial y ecuatorial, podríamos estar a la espera de encontrar dos formas
isoméricas de un ciclohexano monosus6tuido. De hecho, no es así. Existe
únicamente un me6lciclohexano, un bromociclohexano, un ciclohexanol (hidroxi-
ciclohexano), y así consecu6vamente, debido a que los anillos del ciclohexano son
conformacionalmente móviles a temperatura ambiente.
El bromociclohexano axial se convierte en un bromociclohexano ecuatorial
después de la interconversión del anillo. Como la barrera de energía para la
interconversión silla a silla sólo es de alrededor de 45 kJ/mol (10.8 kcal/mol), el
proceso es rápido a temperatura ambiente y vemos lo que aparenta ser una
estructura única en lugar de los isómeros dis6ntos axial y ecuatorial.
Ejercicio 4.11. (a) Dibuje el 1,1-dime6lciclohexano en una conformación de silla,
indicando en su di- bujo cuál grupo me6lo es axial y cuál es ecuatorial.

(b) Dibuje las dos conformaciones diferentes de silla del ciclohexanol (hidroxiciclo-
hexano), mostrando todos los átomos de hidrógeno; iden6fique cada posición
como axial o ecuatorial.

Nótese que no hemos u6lizado las palabras cis y trans en esta discusión de la
conformación del ciclohexano; dos hidrógenos en la misma cara del anillo son
siempre cis, independientemente tanto de si son axiales o ecuatoriales como de si
son adyacentes; de manera similar, dos hidrógenos en caras opuestas del anillo son
siempre trans.

Ejercicio 4.12. Dibuje dos conformaciones de silla diferentes del trans-1,4-

dime6lciclohexano y e6quete las posiciones como axial o ecuatorial.
Conformaciones de ciclohexanos monosus9tuidos
La diferencia de energía entre las conformaciones axial y ecuatorial se debe a la
tensión estérica ocasionada por las interacciones 1,3-diaxiales. El grupo me6lo
axial en el C1 está muy cercano a los hidrógenos axiales a tres carbonos de
distancia en los C3 y C5, resultando en 7.6 kJ/mol de tensión estérica.
Conformaciones de los ciclohexanos disus9tuidos

Los ciclohexanos monosus6tuidos son más estables con sus sus6tuyentes en una
posición ecuatorial, pero la situación en los ciclohexanos disus6tuidos es más
compleja debido a que los efectos estéricos de ambos sus6tuyentes deben ser
tomados en cuenta. Todas las interacciones estéricas en ambas conformaciones de
silla posibles deben ser analizadas antes de decidir cuál conformación es
favorecida.
El mismo 6po de análisis conformacional recién llevado a cabo para el cis- y el
trans-1,2-dime6lciclohexano puede hacerse para cualquier ciclohexano sus- 6tuido.
 Tabla No. 4 Tensión estérica en ciclohexanos monosus9tuidos

Ejercicio 4.13. Dibuje la conformación más estable del cis-1-ter-bu6l-4-clorociclohexano,

¿por cuánto es favorecida?
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCANOS

Presenta enlaces covalentes, son poco o no polares.

Fuerzas de Van der Waals

Los puntos de ebullición y fusión requieren vencer las fuerzas
intermoleculares de un líquido y un sólido; suben porque dichas
fuerzas se intensifican a medida que aumenta el tamaño molecular.

Los cuatro primeros alcanos son gases; como resultado del aumento
del punto de ebullición y punto de fusión con la longitud creciente
de la cadena, los trece siguientes (C5-C17) son líquidos, y los de 18
átomos de carbono o más, sólidos.
Metano
De acuerdo con la regla empírica, <una sustancia disuelve a otra
similar>, los alcanos son solubles en disolventes no polares como
benceno, éter y cloroformo, e insolubles en agua y otros disolventes
fuertemente polares.

La densidad aumenta en función del tamaño.
 FUENTE NATURAL E INDUSTRIAL

Muchos de los alcanos se pueden obtener a

escala industrial en el proceso de des6lación
fraccionada del petróleo y del gas natural. El
petróleo es una mezcla compleja de
hidrocarburos líquidos y sólidos; el gas natural
es principalmente una mezcla de metano (70%
– 90%) y etano (13% – 5%).
PREPARACIÓN: MÉTODOS SINTÉTICOS

Síntesis de Kolbe

Ideado por el alemán Herman Kolbe. Consiste en
la descomposición electrolí6ca de un éster de
sodio que se halla en solución acuosa. Por acción de
la corriente eléctrica, en el ánodo se produce el
alcano más anhídrido carbónico y en el cátodo
hidrogeno más hidróxido de sodio.
Síntesis de Grignard

Paso 1. Se hace reaccionar un halogenuro de alquilo con magnesio en presencia
de éter anhidro (libre de agua), obteniéndose un halogenuro de alquilmagnesio
denominado “Reac6vo de Grignard”.

Paso 2. Al reac6vo obtenido, se le hace reaccionar con un compuesto apropiado

que contenga hidrógeno, obteniéndose el alcano y un compuesto complejo de
magnesio.
Síntesis de Wurtz

Se hace reaccionar un halogenuro de alquilo con sodio metálico, originándose el
alcano y una sal haloidea.

Hidrogenación Catalí9ca de un Alqueno

Los alquenos se logran hidrogenar, previa ruptura del doble enlace, generándose
alcanos de igual número de carbonos que el alqueno inicial, para esto es necesario
la presencia de catalizadores que pueden ser: Pla6no, Paladio o Niquel finamente
divididos.
REACCIONES DE LOS ALCANOS

Combus9ón

Los alcanos son buenos combus6bles al contacto con la llama, se incendian en
oxígeno del aire y desprenden anhídrido carbónico y H2O, además de abundante
calor.

Ejemplos

1. CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

2. C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O

3. C4H10 + 13O2 → 8CO2 + 10H2O
Halogenación

Los alcanos reaccionan con los halógenos, principalmente Cloro y Bromo; la
reacción es fotoquímica, es decir necesita presencia de luz, pudiendo realizarse
también en la oscuridad a altas temperaturas (de 250°C o mayor).

La halogenación es una reacción de sus6tución, logrando sus6tuirse en la molécula

del alcano, átomos de hidrógeno por átomos de halógeno.
Ejemplo: Bromación del etano

Mecanismo vía radicales libres

Nitración

Los alcanos logran nitrarse, al reaccionar con acido nítrico concentrado,
sus6tuyendo hidrogeno por el grupo Nitro (-NO2). Esta reacción a presión
atmosférica, en fase vapor o temperaturas entre 420 a 475°C y en presencia de
ácido sulfúrico.

Ejemplo
Ciclación

Los alcanos a temperaturas entre 500 y 700°C, logran deshidrogenarse en
presencia de catalizadores especiales que son Cr2O3 ó Al2O3 ; los alcanos de seis a
diez átomos de carbono dan hidrocarburos aromá6cos monocíclicos.

Ejemplo: Ciclación del hexano

Ejemplo: Ciclación del heptano

BICICLOS Y POLICICLOS

Decalina: dos anillos de ciclohexano fusionados

cis-decalina trans-decalina

Testosterona (un esteroide)

Su nombre sistemá6co, biciclo[2.2.1]heptano, refleja el hecho de que la molécula
6ene siete carbonos, es bicíclico y 6ene tres “puentes” de 2, 2 y 1 átomos de
carbono que se conectan a los dos carbonos en la cabeza de puente.

Norbornano
(biciclo[2.2.1]heptano)

Alcanfor