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RAMO: QUÍMICA ORGÁNICA

UNIDAD III
SEMANA 5

FUNCIONES ORGÁNICAS.

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1. HIDROCARBUROS.

Los compuestos orgánicos son fundamentalmente los compuestos del carbono, en


ellos el átomo de carbono actúa siempre como un elemento tetravalente, es decir, que
tiene la capacidad de unirse a cuatro elementos, compartiendo electrones. El caso más
sencillo es aquel en el que el carbono se une al hidrógeno para saturar sus valencias, o
completar sus enlaces. Los compuestos que se forman por átomos de carbono y átomos
de hidrógeno se conocen como hidrocarburos.

Federico Kekulé, químico orgánico, fue quién dio la simplificación de la tetravalencia


del átomo de carbono, alrededor del año 1850 y puede observar en la siguiente
representación.

Figura 1. Tetravalencia del átomo de carbono.

El átomo de carbono presenta la posibilidad de unirse consigo mismo, dando lugar a


encadenamientos que pudiesen llegar a ser ilimitados. Para formar estos
encadenamientos, el carbono puede emplear una sola de sus valencias, uniéndose a otros
carbonos mediante enlaces sencillos. En estos casos, los compuestos que se forman
reciben el nombre de hidrocarburos saturados, alcanos o parafinas.

Otra posibilidad es que el carbono utilice dos de sus valencias para unirse a otros
átomos de carbono mediante enlaces dobles, originando así a los compuestos
denominados hidrocarburos no saturados etilénicos, oleofinas y alquenos, los que se
pueden encontrar en las industrias petroquímicas y en algunos productos como por
ejemplo, plásticos, resinas, fibras, elastómeros, solventes, plastificantes y anticongelantes.

Finalmente, otra posibilidad es que dos carbonos se unan entre sí mediante tres
valencias, por medio de un triple enlace, originando los llamados hidrocarburos
acetilénicos, acetileno o alquinos pertenecientes también a la clase de hidrocarburos no
saturados. Es decir, compuestos que provienen de la petroquímica y en fracciones
volátiles del petróleo con aceites.

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Esquema 1. Clasificación de los Hidrocarburos.

HIDROCARBUROS

ACÍCLICOS CÍCLICOS

ALICÍCLICOS AROMÁTICOS
SATURADOS O NO
ALCANOS SATURADOS

SATURADOS O
ALQUENOS CICLOALCANOS

ALQUINOS NO SATURADOS O
CICLOALQUENOS

Otra de las clasificaciones de los hidrocarburos corresponde al tipo de función que


realizan, en este sentido, las cadenas hidrocarbonadas (compuestos de carbono e
hidrógeno) pueden ser de dos tipos:

 Cadenas Abiertas: también denominadas como lineales, pueden ser


saturadas (enlaces simples entre los átomos de carbono) o no saturadas
(enlaces simples y dobles entre los átomos de carbono)

Figura 2. Cadena lineal no ramificada y saturada, correspondiente al compuesto


Butano.

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Figura 3. Cadena ramificada abierta y saturada, correspondiente al compuesto 2-
metilpropano.

Figura 4. Cadena lineal no ramificada y no saturada, correspondiente al compuesto


Penteno.

CH2=CH – CH3

 Cadenas Cerradas: también conocidas como cadenas cíclicas pueden ser


saturadas (enlaces simples) o no saturadas (enlaces dobles y simples) y
además pueden ser ramificadas o no ramificadas. Existe una clase especial
dentro de las cadenas cíclicas, la que es originada por la condensación de
varios ciclos entre sí, dando origen a los llamados hidrocarburos policiclicos,
los que pueden ser saturados o no saturados, ramificados o no ramificados.

Figura 5. Hidrocarburo Cíclico Saturado no Ramificado, correspondiente al


compuesto Benceno.

Figura 6. Hidrocarburo Cíclico Saturado Ramificado, correspondiente al compuesto


Metilciclopropano.

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Figura 7. Hidrocarburo Cíclico No Saturado No Ramificado, correspondiente al
compuesto Ciclopenteno.

Figura 8. Hidrocarburo Policíclico No Saturado, correspondiente al compuesto


llamado Naftaleno.

Los modos de representación en formulación orgánica, es necesario indicar que la


consideración de la tetravalencia del carbono, la monovalencia del hidrógeno y los
encadenamientos entre los átomos de carbono, conduce a un tipo de representación que
se denomina fórmula desarrollada.

Figura 9. Fórmulas desarrolladas de algunos compuestos orgánicos que solo


presentan enlaces simples, por lo que su terminación característica será ano. Por ejemplo:
(A) metano, (B) etano y (C) propano

(A) (B) (C)

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Estas estructuras presentan problemas de espacio, debido a esto se sugiere utilizar
las fórmulas semidesarrolladas, en las cuales la representación es a través de un guión
que simboliza la valencia entre los átomos de carbono, es decir, las posibilidades de
combinación que presentan los átomos, para formar un compuesto. Por ejemplo: en las
estructuras anteriores la representación quedaría como sigue:

Figura 10. Fórmulas semidesarrolladas de algunos compuestos orgánicos (A)


metano, (B) etano y (C) propano

CH4 CH3 – CH3 CH3 – CH2 – CH3


(A) (B) (C)

Es importante que en cada estructura se escriban los guiones que representan a las
valencias ya sea en sentido vertical si el compuesto presenta ramificaciones y horizontal
según corresponda.

1.1 HIDROCARBUROS SATURADOS (ALCANOS Y CICLOALCANOS)

El nombre de los hidrocarburos está formado por una raíz nominativa que dependerá
del número de átomos de carbono que posea la estructura y de la descendencia genérica
o de familia, que para el caso de los hidrocarburos saturados la terminación característica
será siempre –ano. La fórmula general de los alcanos corresponde a:

Fórmula 1. Fórmula empírica de los hidrocarburos saturados alcanos.

CnH2n + 2
La raíz nominativa de los hidrocarburos saturados, excepto los cuatro primeros
compuestos de la serie que reciben nombres consagrados históricamente, está formada
por el número de átomos de carbono que forman la cadena y se utilizan prefijos griegos
numéricos que indican la atomicidad de los elementos, es decir el número de elementos
que hay de un mismo elemento en una molécula. Entonces, la raíz nominativa de los
hidrocarburos será:

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Tabla 1. Nombre de los alcanos en función del número de átomos de carbono en la
cadena.

Número de Prefijos Griegos


Carbonos
1 Met
2 Et
3 Prop
4 But
5 Pent
6 Hex
7 Hept
8 Oct
9 Non
10 Dec
11 Undec
12 Dodec
13 Tridec
20 Eicos

Ahora bien, para nombrar los compuestos orgánicos necesitamos:

1. Saber el número de carbonos que presenta la estructura.


2. Con la tabla 1 podemos obtener el prefijo correspondiente.
3. Tomado el prefijo numeral se une la terminación característica – ano.

Por ejemplo:
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3
1 2 3 4 5

Para el compuesto anterior podemos decir que presenta cinco átomos de carbono, lo
cual le corresponde el prefijo Pent- y como la terminación característica de los alcanos es
–ano, el nombre del compuesto sería Pentano.

1.2 HIDROCARBUROS INSATURADOS (ALQUENOS Y ALQUINOS)

La presencia de un doble enlace en una estructura de un hidrocarburo se indica en


la nomenclatura sustitutiva de IUPAC (Unión Internacional de Química Pura y Aplicada),
mediante la sustitución de la desinencia – ano, característica de los hidrocarburos

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saturados, por la de – eno, propia de los alquenos y oleofinas. Los alquenos u oleofinas
poseen una fórmula general, que es:

Fórmula 2. Fórmula empírica de los hidrocarburos insaturados alquenos.

CnH2n

El doble enlace está sustentado por dos carbonos contiguos y para denotar su
posición ordinal se toma el carbono que posee el número más bajo. Este número procede
de la raíz nominal del alqueno.

La cadena principal debe ser la más larga que contenga los dos átomos de carbono
unidos por el doble enlace (grupo funcional). Así pues, debe quedar claro que la cadena
principal no tiene por qué ser las más larga del hidrocarburo, pero sí debe contener el
doble enlace.

La numeración de la cadena principal se hará comenzando por el extremo de la


cadena que confiera los números de posición más bajos al doble enlace. Por ejemplo para
el caso del siguiente compuesto orgánico, llamado Buteno, tenemos:

CH2 = CH – CH2 –CH3


Su nombre correspondería a: 1-buteno y no al 3-buteno, es decir el enlace doble es
quien tiene la prioridad para comenzar a enumerar la cadena del compuesto orgánico.

1 2 3 4 Numeración Correcta
(1-buteno)
CH2 = CH – CH2 – CH3
4 3 2 1 Numeración Incorrecta
(3-buteno)

Ahora bien el compuesto anterior presenta un isómero, es decir, el compuesto


orgánico presentará igual fórmula molecular, la misma cantidad de átomos que conforman
el compuesto orgánico, pero diferente estructura molecular. Para este caso, el isómero del
1-buteno, correspondería al 2-buteno.

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1 2 3 4 Numeración Correcta
(2-buteno)
CH3 - CH = CH – CH3
4 3 2 1 Numeración Correcta
(2-buteno)

1.2.1 El caso especial de los polienos.

El nombre de los polienos, proviene de poli = varios, enos = referido a los dobles
enlaces, se reserva a aquellos compuestos que contienen varios dobles enlaces en su
estructura y su origen radica en la responsabilidad del color de las zanahorias (ᵦ -
Caroteno) y de los tomates (licopeno). Las reglas de formulación y nomenclatura son las
mismas que para las oleofinas simples.

Cuando hay varios enlaces dobles debe indicarse su posición con sus numerales
localizadores, que irán precediendo a la parte del nombre que se adjetiva en poli-eno,
siendo poli = di (dos dobles enlaces), tri (tres dobles enlaces), tetra (cuatro dobles
enlaces), etc., según los dobles enlaces presentes en la cadena principal.

Por ejemplo, la estructura siguiente corresponde a un dieno, que presenta dos dobles
enlaces:

CH3 - CH = CH – CH = CH – CH2 – CH3


1 2 3 4 5 6 7

La cadena principal posee siete átomos de carbono y lleva dos dobles enlaces en su
estructura, luego será un heptadieno.

Puesto que a los grupos funcionales les deben corresponder los localizadores más
bajos, comenzaremos a numerar la cadena del ejemplo anterior, por la izquierda, y de este
modo los dobles enlaces se encuentran en las posiciones dos y cuatro. El nombre
completo de la estructura será el 2,4-heptadieno.

En general, los polienos pueden tener los dobles enlaces de tres modos:

a) Acumulados: por esta razón se llaman cumulenos, por ejemplo el 1,2-


Propadieno: CH2=C=CH2

b) Conjugados: es decir, alternados con enlaces sencillos, por ejemplo el


Propeno: CH2=CH-CH2

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c) Aislados: o con disposiciones diferentes, por ejemplo el 1,4- hexadieno:
CH2=CH-CH2- CH=CH-CH3

De estas tres disposiciones de los dobles enlaces las más frecuentes corresponde a
la de los enlaces dobles conjugados.

1.2.2 Nombres comunes de algunos alquenos.

El butadieno por ejemplo, es un compuesto muy frecuente en la industria química, en


la destilación del petróleo. Pues bien existen otros compuestos oleofínicos de bajo peso
molecular y cierta importancia industrial que se designan con nombres comunes formados
añadiendo la terminación ileno a la raíz nominativa característica del número de átomos de
carbono. Así la oleofina que posee dos átomos de carbono se llama etileno y su fórmula
es:

Figura 11. Estructura del Etileno.

ALCANOS.

Los hidrocarburos (HC) alifáticos o acíclicos se caracterizan por presentar cadenas


abiertas que pueden ser saturadas o insaturadas. Entre ellos encontramos: alcanos,
alquenos y alquinos.

Antiguamente llamados parafinas por su “pureza para reaccionar”, corresponden a


hidrocarburos saturados, en los que los carbonos presentan entre sí sólo enlaces simples
o sigma, siendo su fórmula general CnH2n + 2 y su terminación característica es el sufijo
ano.

El alcano más simple es el formado por un solo átomo de carbono (n=1)

Reemplazando en la fórmula general n=1, se obtienen: C 1H2*1 + 2 C1H4 como el


subíndice 1 en química no se escribe, la fórmula correcta del metano es: CH4.

Los alcanos se caracterizan por tener un carácter no polar, por ende, insolubles en
agua y miscibles entre sí, es decir, la capacidad que tienen los líquidos para formar una
mezcla en diferentes proporciones. Sus temperaturas de ebullición y fusión aumentan en
directa proporción con el número de carbonos que lo sustituyan.
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Se presentan en los tres estados de la materia, también de acuerdo al número de
carbonos presentes en la cadena, así:

De 1 a 4 carbonos son gases


De 5 a 16 carbonos son líquidos
De 17 carbonos en adelante carbonos sólidos.

En general, presentan una baja reactividad, debido a la estabilidad de los enlaces C -


C y C – H razón por la cual no reaccionan con reactivos comunes como ácidos y bases
fuertes o agentes oxidantes, no obstante, ellos son combustibles que reaccionan con
cloro y bromo, además de sufrir una descomposición por acción del calor, proceso
conocido como craking.

Un ejemplo característico de descomposición por acción del calor es la pirolisis del


petróleo, proceso mediante el cual hidrocarburos de gran tamaño se dividen en moléculas
más pequeñas.

Por ejemplo; aplicando las normas de la IUPAC para asignar nombre a este
compuesto, debemos determinar el número de carbonos participantes, para el caso del
ejemplo que se detalla a continuación es 1 átomo de carbono (met), y reconocer la
terminación característica ANO, pues solo tiene enlaces simples. Por lo tanto, el nombre
del compuesto es metano, que es un gas de efecto invernadero que se encuentra en la
putrefacción de las plantas, tiene una estructura de Lewis, que corresponde a la estructura
electrónica de los pares de electrones que presenta el compuesto y geometría molecular
referida a la disposición tridimensional que tienen los átomos que constituyen el
compuesto, la representación será:

Figura 12. Estructura de Lewis y Geometría molecular del metano.

Existen diversas fórmulas para representar las moléculas orgánicas, entre ellas:

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1. Fórmula Empírica: indica el tipo de átomos constituyentes y la proporción mínima
entre ellos. Por ejemplo, para el etano es: CH3

2. Fórmula Molecular: indica el número y proporción exacta de átomos presentes en


el compuesto. Por ejemplo, para el etano es: C2H6

3. Fórmula Estructural: indica las uniones específicas (enlaces) entre los átomos y
se subdivide en tres tipos:

a) Plana o Desarrollada: en la cual se expone el comportamiento de los enlaces


de cada una de las especies participantes mediante trazos.
b) Condensada o abreviada: en la que a cada carbono se le asigna el número
de hidrógenos correspondientes y se representan los enlaces entre carbono y
carbono.
c) Electrónica: en la que se representan los pares electrónicos que forman
enlaces y los electrones no compartidos.

Figura 13. Fórmula de representaciones de moléculas orgánicas.

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4. Modelo Espacial de Esferas: refleja las relaciones espaciales entre los átomos
en una molécula, por lo tanto, a través de ella es posible observar una representación
tridimensional de la molécula.

Figura 14. Ejemplo del Modelo espacial del ácido acético.

ALQUENOS.

También denominados oleofinas, derivados de aceite, son hidrocarburos que


presentan un doble enlace entre carbono - carbono dentro de la cadena por hibridación
sp2. Su fórmula general es CnH2n y su terminación característica es el sufijo eno.

El alqueno más sencillo contiene dos carbonos (n = 2) y su fórmula molecular es


C2H4. Su nombre es el eteno.

Químicamente se caracterizan por tener una alta densidad electrónica en su enlace


covalente doble, lo que les otorga una alta reactividad.

Este compuesto se puede representar:

Figura 15. Fórmula estructural plana y fórmula estructural condensada del eteno.

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Figura 16. Fórmula molecular del eteno.

Los alquenos pueden presentar enlaces dobles en cualquiera de los carbonos


enlazantes. La IUPAC estableció que la nomenclatura deberá indicar la ubicación del
enlace si éste se encuentra en una posición distinta al par inicial. Para ello, la cadena debe
ser enumerada dando al enlace la menor numeración posible.

Por otra parte los alquenos pueden presentar más de un enlace doble, situación en la
cual no obedecen a la fórmula general CnH2n. para nombrarlos es necesario identificar la
ubicación de los enlaces y anteponer a la terminación característica eno el prefijo
numérico que indique la cantidad de enlaces: di, tri, tetra, etc.

ALQUINOS.

Denominados también acetilenos, corresponden a los hidrocarburos alifáticos que


presentan un enlace triple entre carbono – carbono. Obedecen a la fórmula general CnH2n-
2 y su terminación característica es el sufijo ino.

En los carbonos que formarán el triple enlace, dos de ellos serán enlaces pi, que son
más débiles que el enlace sigma, por lo cual se romperían con mayor facilidad.

Figura 17. Comportamiento electrónico con hibridación sp.

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El más sencillo de los alquinos es el etino, también llamado acetileno, molécula
formada por 2 carbonos y 2 hidrógenos (C2 H2)

Figura 18. Estructura de Lewis y Geometría molecular del etino.

Los enlaces generados en el etino se pueden observar en la figura que aparece a


continuación:

Figura 19. Enlaces sigma y pi del etino (acetileno).

Estas reacciones ocurren cuando el enlace pi se rompe y se forman dos enlaces


sigma con el reactivo, mientras que el enlace sigma C – C se conserva. Cuando el agente
simétrico es el hidrógeno (H2) se forma un alcano y el proceso se denomina
hidrogenación, en cambio si es un halógeno (por ejemplo el Cl 2) se denomina
halogenación.

Al igual que en los alquenos, la ubicación del enlace debe indicarse en el nombre del
compuesto. Por ejemplo:

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Figura 20. Estructura de un alquino denominado Pentino.

Figura 21. Estructura del alquino denominado 2- Pentino.

Si el alquino presenta dos más enlaces triples, se debe indicar la ubicación


correspondiente y la cantidad antes de la terminación característica. Al igual que los
alquenos estudiados anteriormente.

1.3. Hidrocarburos aromáticos.

Un hidrocarburo aromático es un compuesto orgánico cíclico conjugado que cumple


la Regla de Hückel, es decir, que tienen un total de 4n+2 electrones pi en el anillo
aromático. Para que se dé la aromaticidad, deben cumplirse ciertas premisas, por ejemplo
que los dobles enlaces resonantes de la molécula estén conjugados y que se den al
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menos dos formas resonantes equivalentes.Como por ejemplo el caso del benceno que se
muestra a continuación:

Figura 22. Estructura Resonante del Benceno.

Originalmente el término estaba restringido a un producto del alquitrán mineral, el


benceno, y a sus derivados, pero en la actualidad incluye casi la mitad de todos los
compuestos orgánicos; el resto son los llamados compuestos alifáticos.

El máximo exponente de la familia de los hidrocarburos aromáticos es el benceno


cuya fórmula corresponde (C6H6), pero existen otros ejemplos, como la familia de
anulenos, hidrocarburos monocíclicos totalmente conjugados de fórmula general (CH)n.

Figura 23. Fórmula Estructural del Benceno.

1.3.1. Hidrocarburos cíclicos.

Como su nombre lo indica, los hidrocarburos cíclicos son especies químicas


formadas por hidrógeno y carbono que presentan una cadena cerrada, lo que da origen a
un ciclo. Se pueden dividir en: alicíclicos (cicloalcanos, cicloalquenos y cicloalquinos),
que presentan cadenas cerradas, átomos de carbono saturados o insaturados, y
aromáticos, que poseen anillos aromáticos y son insaturados. Existen compuestos que
contienen varios anillos unidos, a los que se denomina policíclicos.

CICLOALCANOS.

Son hidrocarburos saturados que forman un anillo. Su formula genérica es C nH2n


(donde n es igual o superior a 3) y su terminación característica es -Ano. Para nombrarlos

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se emplea el mismo método utilizado con los alcanos, anteponiendo al nombre de la
cadena el sufijo ciclo.

El ciclo alcano más sencillo es el ciclopropano. Su nombre indica:

- Es una cadena cerrada


- De tres carbonos
- Todos unidos por enlaces simples

Figura 24. Fórmula estructural y condensada del ciclopropano.

Figura 25. Modelo tridimensional de esferas del ciclopropano.

CICLOALQUENOS.

Hidrocarburos cíclicos que presentan un enlace doble en su estructura. Para


nombrarlos emplean las mismas normas vistas en los cicloalcanos, cambiando la
terminación ano por eno.

El cicloalqueno más cencillo es el ciclopropeno. Su nombre indica que:

- Es una cadena cerrada


- De tres carbonos
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- Existe un doble enlace entre carbono – carbono.

Figura 26. Fórmula estructural del ciclopropeno.

Figura 27. Formula condensada del ciclopropeno.

Figura 28. Modelo tridimensional de esferas del ciclopropeno.

CICLOALQUINOS.

Hidrocarburos cíclicos que presentan un enlace triple en su estructura. Para


nombrarlos emplean las mismas normas vistas en los cicloalcanos, cambiando la
terminación ano por ino.

El cicloalquino más sencillo es el ciclopropino. Su nombre indica que:

- Es una cadena cerrada.

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- De tres carbonos.
- Existe un enlace triple entre carbono – carbono.

Figura 29. Fórmula estructural del ciclopropino.

Figura 30. Fórmula condensada del ciclopropino.

1.3.2. Hidrocarburos aromáticos.

Se definen como los compuestos formados por ciclos que poseen varios enlaces
dobles separados por enlaces simples. Su nombre fue asignado en la antigüedad
considerando que muchos de estos compuestos presentan un olor agradable.
Posteriormente se descubrió que otras sustancias inodoras y de olores desagradables
provenían del benceno y también debían clasificarse dentro de esta familia. Por esta razón
los hidrocarburos aromáticos son definidos como “aquellos que derivan del benceno”.

El benceno es el miembro principal de esta familia. Fue aislado por Farady en 1825
como un gas. Sólo en 1834 Mitscherlich determinó su fórmula molecular como C 6H6, y el
químico alemán August Kekulé (1829 – 1896) caracterizó por primera vez la estructura del
benceno, por lo que es considerado uno de los fundadores de la química orgánica
moderna.

El benceno es una molécula cíclica hexagonal plana, que presentaría tres enlaces
simples C – C y tres enlaces dobles C = C alternados. De acuerdo con las propiedades
periódicas, estos enlaces deberían tener distintas longitudes entre los átomos de carbono,
vecinos; sin embargo, se ha comprobado que los enlaces carbono – carbono son
intermedios entre un enlace C – C y uno C = C. ¿Cómo se explica este fenómeno?
Mediante los Híbridos de Resonancia, ya que estos establecen que la estructura real
será intermedio entre otras dos estructuras equivalentes.

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Figura 31. Estructuras equivalentes Resonantes del Benceno.

Hidrocarburos Aromáticos.

Los hidrocarburos aromáticos son estables gracias a la deslocalización de electrones


en los enlaces pi.

La nomenclatura básica de estos compuestos obedece a las siguientes normas:

1) Cuando el benceno presenta un radical se indica el nombre del radical


(asumiendo que está en la posición 1) seguido de la palabra benceno. Por
ejemplo:

Figura 32. Estructura del Metilbenceno.

2) Si presentan dos o más radicales, se enumerarán los radicales de manera que


reciban la numeración más baja.

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Figura 33. Estructura del 1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno.

3) Posición “orto (o-), meta (m-) y para (p-)”: estos prefijos se emplean para identificar
la posición específica de radicales en el benceno, considerando que el radical más
importante se encuentra en la posición 1. Así:

Orto (o-) indica la numeración 1 y 2


Meta (m-) señala la numeración 1 y 3
Para (p-) hace referencia a la numeración 1 y 4

Por ejemplo:

Figura 34. Fórmulas con las posiciones orto, meta y para.

4) Por otra parte, cuando el benceno actúa como radical de otra cadena se denomina
“Fenilo”. Por ejemplo:

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Figura 35. Estructura del 3-fenildecano.

Habitualmente, los compuestos aromáticos por su complejidad estructural reciben


nombres genéricos. Por ejemplo:

Figura 36. Naftaleno: Empleado como insecticida y mata polillas.

Figura 37. Benzopireno: Cancerígeno que se encuentra en el humo del cigarrillo y en


los gases de combustión de los automóviles.

Figura 38. Antraceno: Materia prima en la fabricación de colorantes.

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Figura 39. Fenantreno: Materia prima de la morfina, medicamento clasificado como
alcaloide que se utiliza para combatir el dolor.

1.3.3. Hidrocarburos de cadenas ramificadas.

Las cadenas ramificadas presentan una cadena principal y uno o varios radicales
alquilo, agrupaciones de átomos procedentes de la eliminación de un átomo de hidrógeno
en un alcano, por lo que contiene un eletrón disponible para formar enlaces. Se nombran
cambiando la terminación ano por ilo o il.

Para nombrar las cadenas ramificadas, la IUPAC indica las siguientes reglas:

1) Se elige la cadena más larga, es decir, aquella que en forma consecutiva


contenga la mayor cantidad de carbonos. Si el compuesto tiene enlaces
dobles o triples, se escoge la cadena con la mayor cantidad de átomos de C
posibles que congregue también estos enlaces.

Los compuestos que están fuera de la cadena principal son radicales.

2) Se enumera la cadena. Si el alcano, se da la numeración más baja posible


al radical; y si es alqueno o alquino, a los enlaces respectivos, independiente
de la ubicación del radical.

3) Se da nombre a la cadena considerando el siguiente orden: ubicación de


los radicales (número) – nombre del radical en orden alfabético – nombre de la
cadena principal.

1.4. Nomenclatura tradicional y IUPAC.

La Nomenclatura tradicional y la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC),


presenta algunos pasos útiles para nombrar a los compuestos orgánicos son:

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1. Seleccionar la cadena más larga de átomos de carbono como compuesto
progenitor. Se considera a los grupos alquilo fijos a ella como cadenas de
ramificación que han sustituido a un hidrógeno.

2. Numerar los átomos de carbono en la cadena progenitora, comenzando en el


extremo más próximo al primer átomo de carbono que tenga fijo a él un grupo
alquilo. NOTA: Cuando en el compuesto progenitor hay dobles o triples ligaduras se
enumera este tomando en cuenta en que extremo de la cadena está más cerca la
doble o triple ligadura.

3. Se da el nombre a cada grupo alquilo y se específica su posición en la cadena


mediante un número por ejemplo 2-metil butano significa que en el carbono 2 hay
un grupo metilo.

4. Cuando se presentan en la cadena grupos alquilo repetidos, se indica con un prefijo


(di, tri, tetra, penta, etc) escrito frente al nombre del grupo alquilo no olvidando
indicar con números el carbono donde se encuentran dichos grupos.

5. Cuando hay varios grupos alquilo diferentes se enuncian por orden alfabético es
decir; el etilo va antes que el metilo. Los prefijos (di, tri, tetra, penta, etc)) no se
consideran para el orden alfabético es decir; etilo va antes que dimetilo.
6. Finalmente se pone el nombre de la cadena más larga. Si la cadena es un alqueno
o alquino, se indica el número del carbono donde se encuentran las dobles o triples
ligaduras

1.5. Propiedades Físicas.

Las propiedades físicas de los alcanos que forman parte de una serie homóloga, ya
que cada término se diferencia del que le continúa en un –CH2. Las principales
características físicas son: que los cuatro primeros miembros bajo condiciones normales o
en su estado natural son gaseosos, entre el carbono 5 y el de 15 tenemos líquidos y los
restantes sólidos. Esto explica que el propano por ejemplo sea un gas puesto que en su
estructura presenta tres átomos de carbono y el hexano sea un líquido ya que tiene seis
átomos de carbono en su estructura. El punto de ebullición asciende a medida que crece
el número de carbonos, todos son de menor densidad que el agua, y son insolubles en
agua pero solubles en los solventes orgánicos.

1.6. Propiedades Químicas.

Los alcanos presentan muy poca reactividad con la mayoría de los reactivos
químicos, por esta razón se los llama también parafinas.
La combustión que realizan los alcanos puede ser de tipo: completa o incompleta.
La combustión es completa cuando el oxígeno es abundante.
La combustión es incompleta cuando el oxígeno es escaso

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1.7. Aplicación e importancia.

La constitución política de Chile establece que: “el estado tiene el dominio absoluto,
exclusivo, inalienable e imprescriptible de”, entre otros “los depósitos de carbón e
hidrocarburos y las demás sustancias fósiles”. En particular, señala que las sustancias
contenidas en los depósitos de hidrocarburos no es objeto de concesión de exploración
y/o explotación, y, por lo tanto, dichas actividades “podrán ejecutarse directamente por el
estado o por sus empresas, o por medio de concesiones administrativas o de contratos
especiales de operación, con los requisitos y bajo las condiciones que el Presidente de la
República fije, para cada caso, por decreto supremo”. En este marco, el Estado de Chile
ha adoptado la política de fomentar los contratos de operación Petrolera a través de la
Empresa Nacional de Petróleo (ENAP), quien puede participar directamente con las
empresas privadas interesadas en este tipo de contratos.

De acuerdo a la política económica del país, en este sector existe libertad para
invertir, importar y exportar hidrocarburos líquidos, gaseosos y sólidos. En Chile
actualmente es un importador exclusivo de hidrocarburos.

En términos generales, los precios se rigen por los mercados internacionales a través
de la paridad de importación, a excepción del gas natural. En este caso, su precio está
dado por los precios de las cuencas productoras de Argentina y Chile, y son reflejados en
los contratos de largo plazo libremente pactados. Es importante destacar que las
empresas involucradas deben cumplir con los estándares de calidad de los productos o
servicios que suministran de acuerdo al marco normativo vigente.

2. COMPUESTOS OXÍGENADOS.

Se denominan compuestos oxigenados aquellos que están constituidos por átomos


de carbono (C), hidrógeno (H) y oxígeno (O).

El oxígeno es un elemento cuyos átomos tienen ocho protones en su núcleo y ocho


electrones, dispuestos así: dos electrones en el nivel interno y seis en el externo. Así
puede formar enlaces covalentes ya sean simples o dobles. Esta capacidad de
combinación del oxígeno da la posibilidad de crear nuevos conjuntos de grupos
carbonados. Dependiendo de su grupo funcional, estos pueden ser: Alcoholes, Fenoles,
Éteres, Aldehídos, Cetonas, Ácidos.

2.1. Fenoles

Los alcoholes pueden considerarse derivados de los hidrocarburos al sustituir


átomos de hidrógeno por el grupo –OH.

Es de interés destacar que, debido a las características químicas que involucra el


grupo –OH, únicamente habrá un –OH sobre un mismo átomo de carbono en los alcoholes
estables.
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Cuando el grupo –OH va soportado por un carbono primario de una cadena alifática
se dice que el alcohol es primario.

De la misma forma se dice que un alcohol es secundario cuando el grupo –OH está
situado sobre un carbono secundario. Finalmente, si el grupo –OH está situado sobre un
carbono terciario se habla de un alcohol terciario.

Han sido citados los alcoholes alifáticos como derivados formalmente de la


sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno de un hidrocarburo alifático. De la misma
forma, la sustitución de uno o varios hidrógenos en un hidrocarburo aromático conduce a
la formulación de los fenoles, los cuales, tienen mayor carácter ácido que los alcoholes.

Figura 40. Cuadro resumen de alcoholes alifáticos.

Los alcoholes se pueden denominar, al menos, de tres formas:

1. Utilizando nombres sustitutivos de una sola palabra que corresponden a la


nomenclatura sistemática de IUPAC.

2. Utilizando nombres de dos palabras que indican la clase de función, admitidos por
IUPAC.

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3. Utilizando nombres derivados, que generalmente constan de una sola palabra y que
están históricamente consagrados.

El empleo de uno u otro sistema es opcional y se escoge en una situación particular


el nombre del alcohol que más convenga, o que sea más sencillo, entre los nombres
correctos posibles.

Puesto que los alcoholes y fenoles son compuestos orgánicos muy importantes, es
necesario aprender los diferentes sistemas de nomenclatura.

2.2. Éteres

La función éter antiguamente era denominada como éter-óxido como consecuencia


de su peculiar estructura. En efecto, los éteres pueden considerárseles alternativamente
como:
a) Resultado formal de unir dos radicales alquílicos o arílicos mediante un átomo
de oxígeno. Por tanto, presentarán la estructura R – O – R’.
b) También puede considerárseles formalmente como una estructura resultante
de la sustitución de algún átomo de hidrógeno de un hidrocarburo por el grupo
–OR.

En definitiva, los éteres serán de la forma:

R – O – R´: con dos radicales alquilo R y R’ iguales o diferentes.


R – O – Ar: con un radical alquilo R y un radical arilo Ar
Ar – O – Ar: con dos radicales arilo (Ar) iguales o diferentes.

La nomenclatura de los ésteres se puede efectuar con nombres sustitutivos, con


nombres que indican la clase de función, ambos admitidos por la IUPAC y otras
organizaciones, y con nombres consagrados por el uso.

Figura 41. Ejemplos de Éteres, con sus nombres establecidos por la IUPAC y por el
uso que presentan según su nomenclatura sustitutiva.

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2.3. Aldehídos y cetonas (Compuestos Carbonílicos)

El nombre aldehído formal o históricamente se le puede considerar derivado del


ALcohol DEsHIDrOgenado.

Los aldehídos se caracterizan por la existencia de la agrupación:

Figura 42. Grupo Aldehído.

Por tanto, este grupo debe ir en un carbono primario.

Estructuralmente puede considerarse derivados de los hidrocarburos al sustituir dos


átomos de hidrogeno de un carbono terminal en una cadena por el grupo oxo (O=)
divalente o grupo carbonilo (C = O).

Corresponde, por tanto, al segundo grado de oxidación de un carbono por oxígeno.

El grupo carbonilo es muy frecuente en los compuestos orgánicos.

Se encuentra presente, además en aldehídos y cetonas, en compuestos tales como:


los ácidos carboxílicos y derivados de ácido como ésteres y haluros de ácido, amidas, etc.

Esquemáticamente se puede representar un aldehído por:

De una forma más condensada por R-CHO (no como R-COH)

Por lo que afecta a la nomenclatura, es preciso indicar ya que la función aldehído


tiene preferencia sobre insaturaciones, sustituyentes y grupo –OH alcoholicos.

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La nomenclatura de los aldehídos y cetonas está muy relacionada con la de los
ácidos carboxílicos.

Cuando el radical –CHO se encuentra en la cadena principal, además se le toma


como grupo principal, se adjetiva el nombre del hidrocarburo correspondiente (al que se le
ha eliminado la <<O>> final) haciéndolo terminar en –al. Así por ejemplo, una molécula
como CH3 – CHO se nombra como un hidrocarburo de 2C (etano) al que se le sustituye la
<<o>> por el sufijo –al, resultando un nombre como etanal.

2.4. Ácidos carboxílicos y derivados.

Estos compuestos poseen el grupo funcional “Ácido Carboxílico” (R-COOH). Se


caracteriza por presentar una importante polaridad debido al doble enlace C=O y al grupo
(OH), que interaccionan mediante puentes de hidrógeno con otras moléculas como el
agua, alcoholes u otros ácidos carboxílicos.

Presentan altos puntos de ebullición, en comparación con otros hidrocarburos de


masa molecular similar. Los ocho primeros ácidos carboxílicos (8 carbonos totales,
saturados), son líquidos de olor fuerte y desagradable, mientras que los de mayor masa
molecular son sólidos y de aspecto grasoso, razón por la cual son comúnmente ácidos
grasos.

Por ejemplo el sabor que presenta el vinagre, el escozor de la picadura de una


hormiga, o bien el mal olor que puede presentar un compuesto orgánico en
descomposición, así como también el alivio de algún malestar gracias a un fármaco, todas
estas acciones se deben a los compuestos que pertenecen a la familia más importante de
los ácidos orgánicos que reciben el nombre de los ácidos carboxílicos.

Existen algunos aspectos que se deben a las propiedades que presentan los ácidos
carboxílicos como por ejemplo: la elasticidad de los productos del poliéster y el nylon, las
propiedades que presenta el velcro, o bien algunas fortalezas que presenta las paredes
celulares de las bacterias o nuestras membranas celulares.

Figura 43. Grupo Carboxílico.

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2.5. Nomenclatura tradicional y IUPAC.

Debido a su gran abundancia en a naturaleza, los ácidos carboxílicos se encuentran


entre los primeros tipos de compuestos que estudiaron y analizaron algunos químicos
relevantes de la época. Por esta razón es que muchos de estos químicos presentan
nombres que son comunes, estos provienen de alguna palabra griega o bien del latín, que
indica la fuente natural de donde proviene el ácido.

Para obtener el nombre de la IUPAC de un ácido carboxílico se reemplaza la o final


del alcano correspondiente, por el sufijo -OICO y se antepone la palabra ácido. Los ácidos
sustituidos se pueden nombrar de dos formas.

Según el sistema de la IUPAC (Unión Internacional de Química Pura y Aplicada), se


enumera la cadena empezando por el átomo de carbono carboxílico, localizando los
sustituyentes de la forma usual. Si se utiliza el nombre común del ácido, los sustituyentes
se localizan con letras griegas, empezando con el átomo de carbono alfa (α). No se debe
mezclar el sistema de nomenclatura de la IUPAC con los nombres comunes.

Figura 44. Ejemplos de Ácidos Carboxílicos.

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Cuando el grupo carboxilo se encuentra unido a un anillo, se agrega la terminación
carboxílico al nombre del cicloalcano de referencia, antecedido por la palabra ácido.

Figura 45. Ejemplo de un ácido carboxílico unido a un anillo aromático (Ácido


Ciclopentanocarboxílico).

Los ácidos aromáticos se nombran añadiendo el sufijo –oico o –ico al prefijo


adecuado, derivado del hidrocarburo aromático y antecedido por la palabra ácido.

Figura 46. Ejemplos de ácidos aromáticos.

Los ácidos dicarboxílicos alifáticos se nombran según el sistema de la IUPAC con el


sufijo – dioico y la palabra ácido. Por ejemplo:

Figura 47. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos (ácido butanodioico)

Los dos ácidos butenodioicos jugaron un papel importante en el descubrimiento de la


isomería cis – trans, que corresponde a una propiedad que tienen ciertos compuestos

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químicos que tienen igual fórmula molecular per distinta formula estructural diferente y
generalmente se les conoce por sus nombres comunes ácido maleico y ácido fumárico.

Figura 48. Reacción que explica la formación del ácido maléico y el ácido fumárico.

Los tres ácidos bencenodicarboxílicos, en general, se conocen por sus nombres


comunes, que son:

Figura 49. Ácidos Bencenodicarboxílicos.

Estos ácidos se pueden encontrar en productos comerciales de gran importancia y


son utilizados en la fabricación de polímeros y otros materiales de utilidad.
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Existe un grupo acilo que se nombran a partir del ácido correspondiente, cambiando
la terminación –ico por –ilo.

Figura 50. Grupo Acilo.

Figura 51. Ejemplos de compuestos que presentan en su estructura un grupo Acilo


(Metanoílo)

2.6. Propiedades Físicas.

Los Ácidos Carboxílicos, presentan propiedades características, algunos son líquidos


incoloros que presentan un olor que es penetrante y muy desagradable.

Un ejemplo corresponde al ácido acético, que corresponde al 5% del vinagre y a este


ácido corresponde su olor y sabor característico. Otro ejemplo corresponde al ácido
butírico que es el que se sale de una mantequilla en pudrición.

Los ácidos que se encuentran en la grasa de la cabra, presentan olores a cabra. El


ácido 3-metil 2-hexenoico, producido por las bacterias, es el responsable del olor
desagradable de las axilas humanas.

Los ácidos carboxílicos son compuestos polares, al igual que los alcoholes, forman
puentes de hidrógeno con ellos mismos o con otras moléculas. Por esta razón presentan
un elevado punto de ebullición para sus pesos moleculares, incluso mayores que el peso
de los alcoholes.

Por ejemplo el ácido acético y el ácido propílico que presentan el mismo peso
molecular (60 g/mol) hierven a 118°C y 97°C respectivamente.
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Los ácidos carboxílicos forman dímeros, cuyas unidades están firmemente unidas
entre sí a través de dos puentes de hidrógeno entre los oxígenos ricos en electrones y los
hidrógenos pobres en electrones. Los enlaces puentes de hidrógeno también explican la
solubilidad en agua de los ácidos carboxílicos de menor peso molecular.
2.7. Propiedades Químicas.

El comportamiento químico de los ácidos carboxílicos está determinado por el grupo


carboxilo -COOH. Esta función consta de un grupo carbonilo (C=O) y de un hidroxilo (-
OH). Donde el -OH es el que sufre casi todas las reacciones: pérdida de protón (H+) o
reemplazo del grupo –OH por otro grupo.

Figura 52. Ejemplos de una reacción de un ácido carboxílico con agua para formar el
ion caboxilato y el ion hidronio.

Constantes de acidez de algunos ácidos carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de reacciones químicas como la


oxidación de alcoholes primarios, de los compuestos alquil-bencénicos y por la hidrólisis
de nitrilos entre otras.

Oxidación de alcoholes primarios: para obtener ácidos carboxílicos mediante esta


reacción, el alcohol primario se trata con un agente oxidante fuerte donde el alcohol actúa
como un agente reductor oxidándose hasta ácido carboxílico.

Figura 53. Ejemplo de una oxidación de un alcohol primario.

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Oxidación de los compuestos alquil-bencénicos: la oxidación de los derivados alquil-
bencénicos con mezclas oxidantes fuertes dan origen a la formación de ácidos
carboxílicos.

Figura 54. Ejemplo de una oxidación de los compuestos alquil-bencénicos.

Hidrólisis de Nitrilos: los nitrilos se hidrolizan al ser sometidos a ebullición con


ácidos minerales o álcalis en solución acuosa, generando ácidos carboxílicos
mediante sustitución nucleofílica.

Figura 55. Ejemplo de una Hidrólisis de Nitrilos.

2.8. Principales métodos de síntesis.

Los ácidos carboxílicos pueden prepararse utilizando los siguientes métodos:

♦ Oxidación de alquilbencenos: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a


partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidación con permanganato de
potasio o dicromato de sodio.

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♦ Oxidación de alcoholes primarios: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse por
oxidación de alcoholes primarios. Como reactivos puede utilizarse el oxidante de Jones,
permanganato de potasio, dicromato de sodio, entre otros.

♦Oxidación de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes como


permanganto de potasio o dicromato en medios ácidos genera ácidos carboxílicos cuando
el alqueno tenga un hidrógeno sobre el carbono sp 2. En ausencia de hidrógeno se forman
cetonas, y los alquenos terminales producen dióxido de carbono.

♦ Organometálicos con CO2: Los reactivos de Grignard (organometálicos de


magnesio) reaccionan con dióxido de carbono para formar las sales de los ácidos
carboxílicos. Una hidrólisis ácida posterior permite la conversión de estas sales en el
correspondiente ácido.

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♦ Hidrólisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios reaccionan con
cianuro de sodio mediante mecanismos de tipos SN2 para formar nitrilos. La hidrólisis
posterior del nitrilo rinde ácidos carboxílicos. Deben emplearse haloalcanos con un
carbono menos que el ácido que se desea obtener.

La hidrólisis del nitrilo puede realizase en medio básico, generando un carboxilato


que se protona en una etapa de acidulación final.

2.9. Aplicación e importancia.

La importancia de los ácidos carboxílicos radica en que, son compuestos base de


una gran variedad de derivados, entre los cuales se encuentran a los ésteres, amidas,
cloruros de acilo y anhídridos de ácido. Están presentes también en algunos alimentos
saturados (compuestos que en su estructura orgánica no contiene un doble enlace ni un
triple enlace entre los átomos de carbono) e insaturados (aquellas moléculas orgánicas
que presentan en su estructura al menos un enlace doble entre los átomos de carbono),
como por ejemplo la mantequilla o la leche.

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Los ácidos carboxílicos son compuestos de gran importancia para el hombre, ya que,
además de estar presentes en los alimentos que contienen las proteínas desdobladas por
el cuerpo humano para aprovechar su energía, están presentes en procesos
fundamentales del organismo, como por ejemplo; (el ciclo de Krebs, esto se debe a que
los ácidos carboxílicos forman parte de todos los ácidos participantes en este proceso,
como por ejemplo el ácido fumárico; además de ser parte de algunas moléculas
importantes para el organismo, tales como los aminoácidos, los cuales son participantes
en la síntesis de proteínas del cuerpo).

Estos ácidos son también componentes de muchas de las células del cuerpo, esto es
porque los ácidos carboxílicos constituyen a los fosfolípidos y los triacilglicéridos, los
cuales son ácidos grasos que se encuentran en las membranas celulares, en las
neuronas, en las células del músculo cardíaco, y además, en las células del tejido
nervioso. Entre los ácidos carboxílicos más importantes se encuentran el ácido acrílico, el
cual es un compuesto orgánico líquido, incoloro, inflamable y muy reactivo, es
mayormente utilizado para realizar plásticos, barnices, adhesivos transparentes entre
otros.
Los ácidos carboxílicos participan directamente en diversos procesos fisiológicos de
la planta como respiración, fotosíntesis y absorción de nutrientes, por lo que la aplicación
de éstos influye directamente en el rendimiento y calidad de los cultivos, aportando
además nutrientes como el calcio, el cual provoca el desarrollo óptimo del fruto. Cabe
mencionar que también inciden directamente en la intensidad fotosintética y respiratoria al
dinamizar ciclos metabólicos por efectos de activación enzimática en forma secuenciada.

La utilización de ácidos carboxílicos al suelo proporciona a la raíz la capacidad


necesaria para asimilar nutrientes y agua al ritmo necesario, propiciando el incremento de
la presión osmótica, es decir, la presión que se debe aplicar a una solución para detener el
flujo total del disolvente a través de una membrana semipermeable, y el aumento de
concentraciones de nutrientes, que son detonantes de la síntesis de citoquininas
radiculares que son hormonas vegetales que promueven la división y diferenciación
celular.

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