Lab 5 Antimonio
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1. INTRODUCCION.
Como se estudió antes, la pirometalurgia del antimonio se la puede realizar ya sea por el proceso
clásico dos etapas: tostación reducción o por la vía directa como el de precipitación de Antimonio,
reducción directa alcalina y otros.
El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores en la producción
de diodos, detectores infrarrojos y dispositivos de efecto Hall. Usado como aleante, este semimetal
incrementa mucho la dureza y fuerza mecánica del plomo. También se emplea en distintas
aleaciones como peltre, metal antifricción (aleado con estaño), metal inglés (formado por zinc y
antimonio), etc.
La minería del antimonio en Bolivia fue siempre muy importante ya que ocupamos los tres
primeros lugares como productores mundiales, y esa posición de liderazgo obliga a ocuparse del
tema de la producción y del mercado con especial interés.
Por lo que en este trabajo se estudiara la reducción directa de un mineral de Antimonita por un
método en estudio actualmente, en presencia de dos fases destacables una mata y el otro metal, el
proceso a referirse es el de Reducción directa de sulfuros en medio alcalinos a nivel de laboratorio.
2. OBJETIVOS.
En base a la teoría fijar las condiciones de operación de nuestro sistema.
Obtención de Sb por el proceso de reducción Carbotermica alcalina con Na2 𝐶𝑂3.
Realizar una valoración del antimonio obtenido y el grado de recuperación.
3. FUNDAMENTO TEÓRICO.
3.1. MINERALOGIA.
El antimonio se presenta acompañado de cuarzo, siderita, en menor cantidad pirita, antimonita,
algunas sulfosales, complejos de plomo (jamesonita) y en algunos yacimientos oro y la ferberita.
Cuarzo: Es lechoso, masivo y rara vez aparece drúsico, unas veces es completamente blanco y
otras algo ceniciento, tiene la característica de englobar fragmentos de pizarra y areniscos, en
algunas zonas se observa trituración.
Siderita: Es clara, masiva y sólo en partes se observa un buen desarrollo, éste se presenta por lo
general en superficie, donde en algunas drusas, la siderita cristaliza en forma de romboedros bajos.
Pirita: La forma más típica presenta un grano fino en la impregnación de las salbandas de lutitas
o como venillas aisladas atravesando al SiO2. Cuando es gruesa o bien cristalizada. está en granos
cúbicos dentro del Si 02 y, a veces en contacto con la siderita.
Antimonita: Se presenta en dos formas:
Los polvos son recuperados en filtros de mangas y filtros electrostáticos, éste material se
pelletiza con fundentes como el carbonato de sodio Na2CO3 y carbón vegetal el cual se reduce e
n hornos rotatorios de tambor corto para la obtención de antimonio metálico de 99 a
99.2%. Posteriormente el metal es refinado en hornos de tipo estacionario (horno reverbe
ro), hasta lograr purezas del 99.5 o 99.6% eliminando arsénico y hierro principalmente.
La oxidación del antimonio metálico (régulo), depende del mercado del trióxido de antimonio, el
cual se lleva a cabo en un horno eléctrico para producir Sb2O3 de alta pureza (99.5% Sb2O3).
3.3. PROCESOS PIROMETALÚRGICOS CONVENCIONALES.
En la Tabla 3.1 se clasifican, según el contenido de ley que contenga el mineral, los procesos
pirometalúrgicos para el tratamiento de minerales primarios de antimonio.
3.1
3
.33
33
Se formará principalmente CO (g) por la temperatura a la cual se lleva a cabo el proceso 1100°C.
Ahora sí, el mecanismo de reacción del proceso carbotermica alcalino seria el siguiente:
Primera etapa: reacción de intercambio de iones azufre del sulfuro e iones oxígeno
del óxido de sodio. La reacción propuesta para esta etapa es:
𝑆𝑏2 𝑆3 + 3Na2 𝑂(𝑙) ↔ 𝑆𝑏2 𝑂3 + 3𝑁𝑎2 𝑆
𝐶 + 𝐶𝑂2 ↔ 2 𝐶𝑂
---------------------------------------------------------
𝑆𝑏2 𝑂3 + 3𝐶𝑂 ↔ 2 𝑆𝑏 + 3𝐶𝑂2
Esta última reacción es la reacción de reducción, de manera general expresada de la siguiente
manera:
𝑆𝑏2 𝑆3 + 3 Na2 𝐶𝑂3 + 6𝐶 ↔ 2 𝑆𝑏 + 3 𝑁𝑎2 𝑆 + 9𝐶𝑂
Para realizar un estudio más a fondo podemos ver el diagrama de estabilidad de formación de
antimonio.
—celdas de baterías.
—bombas y cañerías para el use de la industria química.
—bombas para mar.
—cubierta de tanques.
—calaminas para techos.
—blindajes, para cables,
—metal de Imprenta.
— moldes decorativos.
La mayor parte de la información referente a los usos del antimonio proviene de publicaciones de
investigaciones efectuadas por el Bureau of Mines del Departamento del Exterior de los Estados
Unidos. El Bureau of Mines está constantemente desarrollando y probando nuevos usos de los
productos del antimonio, aunque el significado comercial de algunos de estos proyectados nuevos
usos aún no está determinado, la variedad de lisos es considerable y puede afectar la industria del
antimonio.
Existen nuevas aplicaciones en el campo electrónico y de conductibilidad, así como también en el
aspecto relaciones con los vuelos espaciales y cohetes.
En general, aunque las propiedades del antimonio no son únicas por tanto no es irremplazable, su
relativo modesto costo ha dado como resultado una demanda comercial que va en aumento, la
demanda del antimonio ha ido aumentando y continuará a menos que su precio lo desplace fuera
del mercado mundial forzando su reemplazo por sustitutos menos caros. Sin embargo, mientras la
investigación particularmente en los campos de resistividad de la aleación, ductibílidad y
conductibilidad térmica continúe y se descubran aplicaciones especiales, el antimonio puede
encontrar en estos campos una condición indispensable.
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. MATERIALES Y REACTIVOS.
- Concentrado de antimonio.
- Carbón vegetal.
- Arena
- Crisol
- Horno eléctrico.
- Balanza digital.
- Cronometro.
- Na₂CO₃
carbón %
Carbón fijo 52
Carbonato de Na %
Na2CO3 99
Dosificación de la carga:
40 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑆𝑏
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛 𝑣𝑒𝑔𝑒𝑡𝑎𝑙 = 15,5 𝑔𝑟
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑎 = 39,1 𝑔𝑟
También se tiene:
peso de crisol vacío = 441,5 gr
peso de metal = 11,1 gr
peso del crisol + peso de la carga = 498,2 gr
Peso de la mata = 45,6 gr
Temperatura = 1100 °C
Análisis químico.
% Sb % Fe % Pb % As % S
Metal 99,846 0,001 0,008 0,145 -
Mata 31,1 - - - 33,2
5. RESULTADOS.
Con los cálculos realizados obtenemos un balance de masas tanto de entrada como de salida para
poder corroborar que efectivamente que la masa de entrada es igual a la masa de salida.
Tabla 1. Balance de masas al ingreso del horno.
MATERIAL Sb Fe S As Pb C Na otros TOTAL
Concentrado 27,192 0,316 9,292 0,040 0,040 - - 3,120 40
Na₂CO₃ - - - - - 4,382 16,798 17,920 39,1
Carbón - - - - - 8,060 - 7,440 15,5
TOTAL 27,192 0,316 9,292 0,040 0,040 12,442 16,798 28,480 94,600
6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS.
De acuerdo con los resultados obtenidos se puede ver que el producto de antimonio en el metálico,
es de 99.846 % de pureza, este contenido de antimonio es elevada a comparación de otros procesos,
esto por la buena separación de fases que existe y ya no es necesario una etapa de refinación por
su alto grado de pureza.
Por otro lado, se puede evidenciar que si el contenido de antimonio en el metálico es alto, también
en la mata se queda una cantidad de metal que no a pasado al regulo o metálico, en este proceso se
alcanza elevadas leyes de los materiales pero sacrificando la Recuperación, que en nuestro caso es
del 40,758 %, este valor está por debajo del 50% por lo que se puede decir que el proceso debe ser
más controlado en cuanto a la dosificación de carga.
-1
-2
-3 Sb2S3
Sb2(SO4)3
-4
-5
-6
-7
Sb2O3
-8
Sb(l)
-9
SbO2
-10
-20 -18 -16 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
Constant value: log pO2(g)
T / °C = 1100,00
-1
Na2S2 Na2S2O7
-2
-3
-4
-5
Na2SO4
-6
Na2S
-7
-8
-9
-10
-20 -18 -16 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
Constant value: log pO2(g)
T / °C = 1100,00
log pS2(g) Predominance Diagram for Pb-O-S System
0
-1
PbS(l)
-2
-3
-4
PbSO4
-5
-6
PbO*PbSO4
Pb
-7 *2PbO*PbSO4
*3PbO*PbSO4
-8
PbO(R)
-9
-10
-20 -18 -16 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
Constant value: log pO2(g)
T / °C = 1100,00
-1
-2
Fe0.877S
-3
-4
FeSO4
-5
Fe3O4
-6
-7
Fe0.945O
-8 Fe(A)
Fe2O3
-9
-10
-20 -18 -16 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
Constant value: log pO2(g)
T / °C = 1100,00
log pS2(g) Predominance Diagram for Sn-O-S System
0
SnSO4
-1
-2 SnS
-3
-4
Sn(SO4)O2
-5
-6 SnO2
-7
Sn
-8
-9
-10
-20 -18 -16 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
Constant value: log pO2(g)
T / °C = 1100,00
7. CONCLUSIONES.
En este laboratorio se llegó a la conclusión de que en el proceso de reducción carbotermica alcalina
con Na2 𝐶𝑂3 se alcanza un metálico con elevada pureza en nuestro caso de 99,846 % y no se
requiere una etapa de refinación posterior.
En la práctica el Sb que se va a la mata puede ser disminuida aún más si se añade más C. Como se
sabe este proceso es aún un tema de estudio que podría ser una de las mejores alternativas para el
tratamiento de los minerales concentrados de Sb de Bolivia. Este proceso puede ser aplicable
industrialmente para la obtención de antimonio de alta ley.
8. REVISIÓN BIBLIGRAFICA.
[1] Dr. León J. M., Pirometalurgia II, Apuntes texto Pirometalurgia II, reducción Carbotermica.
[2] Ing. Velasco C. Apuntes de cátedra de laboratorio, Pirometalurgia II, MET 3315.
[3] PDF: L. Cervando.Reducción carbotermica de sulfuro de antimonio en presencia de óxido de
Calcio.
APENDICE.
Para el cálculo de los resultados, se necesitó los siguientes datos y cálculos:
Material.
Concentrado %
Sb 67,98
Fe 0,79
S 23,23
As 0,1
Pb 0,1
Ag 0,6 DM
Au 0,2 gr/Ton
carbón %
Carbón fijo 52
Carbonato de Na %
Na2CO3 99
También se tiene:
peso de crisol vacío = 441,5 gr
peso de metal = 11,1 gr
peso del crisol + peso de la carga = 498,2 gr
Peso de la mata = 45,6 gr
Temperatura = 1100 °C
Análisis químico.
% Sb % Fe % Pb % As %S
Metal 99,846 0,001 0,008 0,145 -
Mata 31,1 - - - 33,2
log K = −3,602
−3,602 + 0,3
log PS2 = = −2,2013
1,5
Para la formación de 𝑪𝑶𝟐 :
1
CO + O2 → CO2
2
PCO2
K=
PCO ∗ PO2 0,5
PCO2 1
log K = [ ] − log PO2
PCO 2
log K = 6,214
1 PCO2
6,214 + log PO = log [ ]
2 2 PCO
Para: log PO2 = −8
log PO2 = −12
PCO2 1
log [ ] = 6,214 + ∗ −8 = 2,214
PCO 2
PCO2 1
log [ ] = 6,214 + ∗ −12 = 0,214
PCO 2
Y por la reacción de Bouduard:
𝐶 + CO2 → 2CO
log PO2 = −12
K = 441
PCO 2
K=[ ]
PCO2
PCO 2
K=
0,64 − PCO
0,64 ± √K 2 ∗ 0,642 − 4 ∗ K
PCO =
2
Resolviendo la ecuación:
11,083
Recuperación de antimonio = ∗ 100% = 40,758 %
27,192
REDUCCIÓN CARBOTERMICA ALCALINA DE SULFUROS.
RESUMEN……………………………………………………………………………………...…i
INDICE……………………………………………………………………………………………ii
1. INTRODUCCION. ................................................................................................................. 1
2. OBJETIVOS. ........................................................................................................................... 1
3. FUNDAMENTO TEÓRICO.................................................................................................. 1
3.1. MINERALOGIA. ................................................................................................................ 1
3.2. PROCESO DE PRODUCCIÓN DE ANTIMONIO METÁLICO EN BOLIVIA......... 2
3.3. PROCESOS PIROMETALÚRGICOS CONVENCIONALES. ..................................... 2
3.4. REDUCCIÓN DE SULFUROS. ......................................................................................... 2
3.5. UBICACIÓN DEL ANTIMONIO EN BOLIVIA. ........................................................... 4
3.6. INVESTIGACIONES PARA EL USO Y CONSUMO DEL ANTIMONIO. ................ 5
3.7. USOS Y CONSUMOS. ........................................................................................................ 6
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. ............................................................................. 7
4.1. MATERIALES Y REACTIVOS........................................................................................ 7
4.2. MONTAJE DEL EXPERIMENTO. .................................................................................. 7
4.3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. ......................................................................... 7
4.4. DATOS OBTENIDOS EXPERIMENTALMENTE. ....................................................... 8
5. RESULTADOS. ...................................................................................................................... 8
6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS. ......................................................................................... 9
7. CONCLUSIONES................................................................................................................. 12
8. REVISIÓN BIBLIGRAFICA. ............................................................................................. 12
APENDICE. .................................................................................................................................. 13
UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO
FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA
INGENIERÍA METALÚRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
LABORATORIO DE PIROMETALURGIA.
MET – 3315.
INFORME DE LABORATORIO # 5
ORURO – MAYO.
REDUCCIÓN CARBOTERMICA ALCALINA DE SULFUROS.
RESUMEN.