UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL
DE INGENIERIA
CARRERA DE INGENIERIA METALURGICA
Y CIENCIA DE MATERIALES

CINETICA DE PROCESOS EN METALURGIA Y MATERIALES

MET - 2330

PRACTICA DE LABORATORIO N° 1
CINETICA DE LA ADSORCION DE ORO SOBRE CARBON ACTIVADO

FERNANDEZ GUTIERREZ ROSALIA LEONOR

MARZO, 2019
 CINETICA DE LA ADSORCION DE ORO SOBRE CARBON ACTIVADO

RESUMEN

En el presente trabajo se estudió la cinética de adsorción de oro sobre carbón activado a nivel de
laboratorio a través de pruebas batch en un agitador magnético a una temperatura ambiente (19°C) y a
300 rpm, a partir de una solución cianurada de Au, con el objeto de evaluar modelos empíricos, ajustando
las ecuaciones propuestas a los resultados experimentales.

Se determinó que el modelos de primer orden se ajustó mejor a los datos experimentales, dando como
𝑚𝑙
resultado una constante de velocidad de adsorción k = 0,02 [ ], además se pudo determinar la
𝑚𝑖𝑛∗𝑔𝑟
ecuación cinética: 𝑟 = 0,2 ∗ 𝐶𝑆1 ,
concluyendo finalmente que es posible determinar los parámetros
involucrados en esta prueba experimental y ajustar los datos a un modelo, que luego será útil para el
diseño de un reactor industrial.

i
 CINETICA DE LA ADSORCION DE ORO SOBRE CARBON ACTIVADO

INDICE

Pag

RESUMEN i
1. INTRODUCCION 1
2. OBJETIVOS 2
3. FUNDAMENTO TEORICO 3
3.1. CARBON ACTIVADO 3
3.1.1. TIPOS DE CARBON ACTIVADO 3
3.1.2. ADSORCIÓN DE ORO SOBRE CARBÓN ACTIVADO 3
3.2. USOS DEL CARBON ACTIVADO EN METALURGIA 4
3.2.1. PRECIPITACIÓN CON CARBÓN ACTIVADO 4
3.2.2. PROCESO CIP, CIL, CIC 4
3.3. DEDUCCION DE LAS ECUACIONES CINETICAS 4
4. EXPERIMENTACION 6
4.1. DISEÑO EXPERIMENTAL 6
4.2. EQUIPO Y MATERIALES 6
4.3. PROCEDIMIENTO 7
5. RESULTADOS 7
6. DISCUSION DE RESULTADOS 7
7. CONCLUSIONES 7
8. BIBLIOGRAFIA 7

APENDICE 8
 CINETICA DE LA ADSORCION DE ORO SOBRE CARBON ACTIVADO

1. INTRODUCCION

El uso de los materiales de carbón se pierde la historia, de forma que es prácticamente imposible
determinar con exactitud cuando el hombre comenzó a utilizarlos. Lo cierto es que antes del uso de lo
que en la actualidad denominamos carbones activos, es decir carbones con una estructura porosa
altamente desarrollada, ya se emplearon como adsorbentes el carbón vegetal, o simplemente maderas
parcialmente desvolatilizadas o quemadas.
Los primeros usos del estos primitivos carbones activos, generalmente preparados a partir de madera
carbonizada (carbón vegetal), parecen haber tenido aplicaciones médicas. Así, en Tebas (Grecia) se halló
un papiro que data del año 1550 a.C. en el que se describe el uso de carbón vegetal como adsorbente para
determinadas prácticas médicas. Con posterioridad, en el año 400 a.C., Hipócrates recomienda filtrar el
agua con carbón vegetal para eliminar malos olores y sabores y para prevenir enfermedades. En relación
al tratamiento del agua con carbón activo, se sabe que ya 450 años a.C. en los barcos fenicios se
almacenaba el agua para beber en barriles con la madera parcialmente carbonizada por su cara interna.
Esta práctica se continuó hasta el siglo XVIII como medio para prolongar el suministro de agua en los
viajes transoceánicos. Sin embargo, la primera aplicación documentada del uso de carbón activo en fase
gas no tiene lugar hasta el año 1793, cuando el Dr. D.M. Kehl utiliza el carbón vegetal para mitigar los
olores emanados por la gangrena. El mismo doctor también recomienda filtrar el agua con carbón vegetal.

La primera aplicación industrial del carbón activo tuvo lugar en 1794, en Inglaterra, utilizándose como
agente decolorante en la industria del azúcar. Esta aplicación permaneció en secreto por 18 años hasta
que en 1812 apareció la primera patente. En 1854 tiene lugar la primera aplicación a gran escala del carbón
activo en fase gas, cuando el alcalde de Londres ordena instalar filtros de carbón vegetal en los sistemas
de ventilación de las cloacas. En 1872 aparecen las primeras máscaras con filtros de carbón activo
utilizadas en la industria química para evitar la inhalación de vapores de mercurio.
Sin embargo el término adsorción no fue utilizado hasta 1881 por Kayser para describir como los
carbonizados atrapaban los gases. Aproximadamente por estas fechas R. von Ostrejko, considerado el
inventor del carbón activo, desarrolla varios métodos para producir carbón activo tal y como se conoce
en nuestros días, más allá de simples carbonizados de materiales orgánicos o del carbón vegetal. Así, en
1901 patentó dos métodos diferentes para producir carbón activo. El primero consistía en la
carbonización de materiales lignocelulósicos con cloruros de metales; lo cual resulto la base de lo que hoy
en día es la activación química. En el segundo, proponía una gasificación suave de materiales previamente
carbonizados con vapor de agua o CO2; es decir una activación física, o más correctamente térmica.

La Primera Guerra Mundial, y el uso de agentes químicos durante esta contienda, trajeron como
consecuencia la necesidad urgente de desarrollar filtros de carbón activo para máscaras de gas. Sin duda
este acontecimiento fue el punto de partida para el desarrollo de la industria de carbón activo y de un
buen número de carbones activos usados no solo en la adsorción de gases tóxicos sino en la potabilización
de agua. A partir de este momento tuvo lugar el desarrollo de multitud de carbones activos para las
aplicaciones más diversas: depuración de gases y aguas, aplicaciones médicas, soporte de catalizadores,
etc.
2. OBJETIVOS

1
  Proponer dos ecuaciones que describan la cinética de la adsorción de oro sobre carbón activado.
 Estimar los parámetros de los modelos propuestos y determinar a cual se ajusta mejor a los datos
experimentales.

3. FUNDAMENTO TEORICO

3.1. CARBON ACTIVADO

El carbón activado, o carbón activo, es un material de carbón poroso. Un material carbonizado que se
ha sometido, a reacción con gases oxidantes (como CO2 o aire), o con vapor de agua; o bien a un
tratamiento con adición de productos químicos como el H3PO4, durante (o después) de un proceso de
carbonización, con el objeto de aumentar su porosidad. Los carbones activados poseen una capacidad de
adsorción elevada y se utilizan para la purificación de líquidos y gases. Mediante el control adecuado de
los procesos de carbonización y activación se puede obtener una gran variedad de carbones activados
que posean diferentes distribuciones de tamaño de poros.

3.1.1. TIPOS DE CARBON ACTIVADO

Los carbones activos pueden clasificarse atendiendo al tamaño de las partículas en carbón activado en
polvo (CAP) y carbón activado granular (CAG). Los CAP presentan tamaños menores de 100 m,
siendo los tamaños típicos entre 15 y 25 mm. Los CAG presentan un tamaño medio de partícula entre 1
y 5 mm. Los CAG pueden dividirse en dos categorías: (i) carbón activado troceado (o sin forma) y (ii)
carbón activado conformado (o con una forma específica, cilindros, discos, etc.). Los carbones activados
troceados se obtienen por molienda, tamizado y clasificación de briquetas de carbón o de trozos más
grandes. Los carbones conformados pueden obtenerse por peletización o por extrusión de carbón en
polvo mezclado con distintos tipos de aglomerantes. Existen además otras formas de adsorbentes de
carbón, como las fibras de carbón activadas, las telas y los fieltros de carbón activado, las estructuras
monolíticas, las membranas de carbón, etc.

3.1.2. ADSORCIÓN DE ORO SOBRE CARBÓN ACTIVADO

La cinética de adsorción de oro en carbón activado ha sido extensamente investigada y se han propuesto
numerosos modelos al respecto. La validez de estos modelos fue evaluada midiendo la concentración de
oro en la solución y en el carbón.
Los modelos cinéticos generalmente pueden ser clasificados como empíricos, fenomenológicos o una
combinación de los dos. En el primer caso, se ajustan los datos experimentales a una forma funcional
simple, que no necesita tener una base teórica. Los modelos fenomenológicos, por otro lado, toman
conceptos fisicoquímicos detallados para describir el proceso. Sin embargo, esto puede llevar a modelos
complejos que pueden ser difíciles de aplicar en la práctica.

Las moléculas a partir de la fase del gas o del líquido serán unidas de una manera física a una superficie,
en este caso la superficie es de carbón activo. El proceso de la adsorción ocurre en tres pasos:
- Macro transporte : El movimiento del material orgánico a través del sistema del macro-poros del
carbón activo (macro-poros > 50nm)

2
 - Micro transporte : El movimiento del material orgánico a través del sistema del micro-poros del
carbón activo (microporo < 2nm; meso-poro 2-50nm)
- Absorción: La adhesión física del material orgánico en la superficie del carbón activo en los
meso-poros y micro-poros del carbón activo

3.2. USOS DEL CARBON ACTIVADO EN METALURGIA

3.2.1. PRECIPITACIÓN CON CARBÓN ACTIVADO

Los carbones activados se utilizan por su estructura granular, los que tienen una gran superficie específica,
las que permiten un alto grado de adsorción del oro y la plata, desde las soluciones cianuradas ricas a la
superficie de estos carbones. A nivel industrial el método de adsorción por carbón activado es él más
usado.

El carbón activado se fabrica a partir de la corteza del coco debido a su dureza lo que lo hace más
resistente a la abrasión y la rotura, adema su capacidad de adsorción es mayor que otros carbones
activados fabricados a partir de otros materiales.

En estas operaciones se hacen pasar las soluciones que percolan de las pilas de lixiviación, por 5 o 6
columnas, las que en su interior contienen el carbón activado.

Las columnas en contacto con las soluciones cianuradas son periódicamente rotadas para tener un mayor
aprovechamiento de la capacidad de adsorción del carbón.

La alimentación de las columnas se hace en contracorriente las que mantienen las partículas de carbón en
suspensión evitando que el lecho se compacte

La cantidad de oro que puede cargar un carbón activado depende de la cantidad de cianuro libre que haya
en la solución, las impurezas y del pH de la solución, como así también del tiempo de contacto o dicho
de otra forma del flujo de alimentación.

La primera columna que se contacta con la solución es retirada periódicamente y rotadas las restantes,
agregándose al final una nueva columna con carbón descargado.

El oro adsorbido sobre el carbón activado es extraído del mismo, mediante una solución alcalina de
sulfato de sodio o bien una solución cianurada en caliente.

El oro que contendrá esta última solución cianurada, se puede recuperar mediante electrólisis y luego
purificarlo (refinado).

Al carbón descargado, se le realiza un proceso de reactivación, el que consiste en eliminar los carbonatos
y sílice presente, mediante el lavado con solución de ácido nítrico diluido en caliente y soda cáustica, para
luego someterlo a una etapa de reactivación en un horno elevando su temperatura entre los 600 Cº y los
650 Cº, durante treinta minutos en una atmósfera pobre en oxígeno, a fin de eliminar las materias
orgánicas contaminantes sin producir una combustión

3
 3.2.2. PROCESO CIP, CIL, CIC

A) Proceso CIP (Carbón en pulpa):

El proceso CIP (carbón in pulp), que fuera desarrollado en Sud África en la década del 70, es considerado
el avance tecnológico más significativo de los últimos tiempos en cuanto a métodos aplicados a la
recuperación de oro. En este, es utilizado el carbón activado para adsorber el oro directamente de la pulpa
cianurada, a medida que se va disolviendo o pasando a solución. La pulpa se agita en tanques de gran
tamaño y fluye en forma continua desde el principio al último de la serie, mientras que el carbón lo hace
en la dirección opuesta (en contra-corriente), en forma discontinua y mediante la utilización de un air
lifth. Una tela de abertura apropiada se ubica en la dirección del flujo de la pulpa entre los tanques a fin
de limitar el paso del carbón de un tanque a otro, en el sentido de la corriente. El oro en solución es
adsorbido por el carbón, resultando finalmente la pulpa totalmente lixiviada, y la solución prácticamente
con rastros de oro. En este caso no es necesario el espesado y filtrado de la pulpa como en el proceso
CCD. Por último el carbón cargado es desadsorbido, mediante un lavado con una solución cianurada
y fuertemente alcalina, y luego el oro es recuperado de la elusión por electrólisis.

B) Proceso CIL (Carbón en lixiviación):

Técnica de recuperación de oro disuelto desde mineral que ha pasado por la molienda y la lixiviación por
agitación en que se introduce carbono activado directamente en los tanques de lixiviación.

C) Proceso CIC (Carbón en columna):

Técnica de recuperación del oro a partir de columnas de lixiviación en el que se hace pasar el carbón en
contracorriente para la adsorción del oro

3.3. DEDUCCION DE LAS ECUACIONES CINETICAS

Se tiene:
𝑑𝐶𝐶
= 𝑘 ∗ 𝐶𝑆𝑛 (1)
𝑑𝑡
Dónde:
CC = Concentración de Au en carbón.
CS = Concentración de Au en solución.

Realizando un balance:
𝑂𝑟𝑜 𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛 = 𝑂𝑟𝑜 𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

𝑚𝐶 ∗ (𝐶𝐶 − 𝐶𝐶𝑜 ) = 𝑉𝑆 ∗ (𝐶𝑆𝑜 − 𝐶𝑆 ) (2)

Verificando unidades de la ec. (2):

4
 𝑚𝑔 𝐴𝑢 𝑚𝑔 𝐴𝑢
𝐾𝑔 𝐶 ∗ ( ) = 𝐿𝑡 𝑆𝑜𝑙.∗ ( )
𝐾𝑔 𝐶 𝐿𝑡 𝑆𝑜𝑙.
Derivando (2):
𝑑𝐶𝐶 𝑑𝐶𝑆
𝑚𝐶 ∗ = −𝑉𝑆 ∗
𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐶 𝑉𝑆 𝑑𝐶𝑆
=− ∗ (3)
𝑑𝑡 𝑚𝐶 𝑑𝑡
Reemplazando (3) en (1):
𝑉 𝑑𝐶𝑆
− 𝑚𝑆 ∗ 𝑑𝑡
= 𝑘 ∗ 𝐶𝑆𝑛
𝐶

𝑑𝐶𝑆 𝑚𝐶
=− ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝑆𝑛 (4)
𝑑𝑡 𝑉𝑆

Dónde:
mC = Masa de carbón.
VS = Volumen de la solución.

Deducción de ecuaciones cinéticas de primer y segundo grado:

 Para n=1:
Integrando (4):

𝐶𝑆 𝑡
𝑑𝐶𝑆 𝑚𝐶
∫ =− ∗ 𝑘 ∗ ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝑆𝑜 𝐶𝑆 𝑉𝑆 0

𝐶 𝑚𝐶
𝐿𝑛 𝐶𝑆 |𝐶𝑆𝑆 = − ∗𝑘∗𝑡
𝑜 𝑉𝑆

𝐶 𝑚
𝐿𝑛 (𝐶 𝑆 ) = − 𝑉 𝐶 ∗ 𝑘 ∗ 𝑡 (5)
𝑆𝑜 𝑆

𝑦 = 𝑚 ∗ 𝑥
𝐶
Se grafica 𝐿𝑛 (𝐶 𝑆 ) vs t, y se determina n si se ajusta a una recta y k de la pendiente.
𝑆𝑜

𝐶
Figura 1.- 𝐿𝑛 (𝐶 𝑆 ) vs t
𝑆𝑜

5
  Para n=2:

Integrando (4):
𝐶𝑆 𝑡
𝑑𝐶𝑆 𝑚𝐶
∫ = − ∗ 𝑘 ∗ ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝑆𝑜 𝐶𝑆2 𝑉𝑆 0

1 1 𝑚
(𝐶 − 𝐶 ) = − 𝑉𝐶 ∗ 𝑘 ∗ 𝑡 (6)
𝑆𝑜 𝑆 𝑆

𝑦 = 𝑚 ∗ 𝑥
1 1
Se grafica (𝐶 − 𝐶 ) vs t, y se determina n si se ajusta a una recta y k de la pendiente.
𝑆𝑜 𝑆

1 1
Figura 1.- (𝐶 − 𝐶 ) vs t
𝑆𝑜 𝑆

4. EXPERIMENTACION

4.1. DISEÑO ESPERIMENTAL

Figura 3.- Esquema del equipo experimental

4.2. EQUIPO Y MATERIALES

- Agitador magnético.
- Vaso de precipitación.
- frascos plásticos.
- Pipeta.
- Carbón activado, mC = 2.5 gr.
- Solución de Au(CN)-2, VS = 250ml (5 mg Au/Lt)

6
 4.3. PROCEDIMIENTO

- Primeramente se pesa 2.5gr de carbón activado y se mide 250 ml de Au(CN)-2.

- Se coloca la solución en un vaso de precipitación, y luego levar al agitador magnético y regular a
300 rpm.
- Añadir el carbón activado en el vaso con la solución y tomar la muestra cero de 2ml.
- Cronometrar 5 minutos y tomar la siguiente muestra de 5ml, así sucesivamente para 10, 15, 30 y
45 minutos.
- Tabular los resultados.

5. RESULTADOS

Los resultados obtenidos son:

- Orden de la reacción, n = 1
𝒎𝒍
- Constante de velocidad de reacción, k = 𝟎, 𝟎𝟐 [ ]
𝒎𝒊𝒏∗𝒈𝒓
- Ecuación cinética: 𝒓 = 𝟎, 𝟐 ∗ 𝑪𝟏𝑺 (7)

6. DISCUSION DE RESULTADOS

- Según los resultados obtenidos, se determinó que los datos experimentales se ajustan a una
ecuación cinética de primer orden (n=1), ya que la constante de regresión lineal r2 = 0.9993,
mientras que para el orden dos, r2 = 0.9905, demostrando así que no se ajusta de la mejor forma
a una ecuación cinética de segundo orden, debido a que la constante de regresión lineal de primer
orden es mejor con respecto a la de segundo orden.

- Según los datos experimentales, se puede observar que a mayor tiempo, la adsorción es mayor,
ya que la concentración de la solución de Au disminuye en gran proporción.

7. CONCLUSIONES

- Se concluye que se determinó dos ecuaciones que describen la cinética de adsorción de oro sobre
carbón activado, las cuales son, la ecuación (4) y (7).
- También se concluye que el modelo que mejor se ajusta a los datos experimentales es el de orden
𝑚𝑙
uno (ec. 5), donde se determinó una constante de velocidad de adsorción k = 0,02 [ ].
𝑚𝑖𝑛∗𝑔𝑟

8. BIBLIOGRAFIA

1. Balderrama F., Guía de Laboratorio de Cinética de Procesos en Metalurgia y Materiales, 2015.

2. Jackson E., Extracción y recuperación Hidrometalúrgica,

7
 APENDICE

Resultados experimentales:
Condiciones Prueba A Tiempo (min) CS (mg Au/Lt)
Masa de carbón 2.5 gr 0 5,00
Volumen de solución 250 ml 5 4,52
Ley de solución 5 mg Au/Lt 10 4,02
Temperatura Ambiente (19°C) 15 3,64
Velocidad de agitación 300 rpm 30 2,70
Volumen de muestra 2 ml 45 2,03

CALCULOS: Determinación del orden de la reacción:

 Para n=1:

CS (mg 𝐶𝑠
Tiempo (min) ( )
Au/Lt) 𝐶𝑠𝑜
0 5 0,0000
5 4,52 -0,1009
10 4,02 -0,2182
15 3,64 -0,3175
30 2,7 -0,6162
45 2,03 -0,9014

Con la ec. (5):

𝐶𝑆 𝑚𝐶
𝐿𝑛 ( )=− ∗𝑘∗𝑡
𝐶𝑆𝑜 𝑉𝑆

8
Se nota que se ajusta mejor:
𝑟 2 = 0.9993
Entonces:
𝑛=1
𝑚𝐶 1
𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = − ∗ 𝑘 = −0,02 [ ]
𝑉𝑆 𝑚𝑖𝑛
𝑉𝑆 1 250 𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑘 = 0.02 ∗ = 0.02 [ ]∗ = 0,2 [ ]
𝑚𝐶 𝑚𝑖𝑛 2.5 𝑔𝑟 𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑔𝑟

9
La ecuación cinética:
Reemplazando k en (1):

𝒅𝑪𝑪
= 𝒓 = 𝟎, 𝟐 ∗ 𝑪𝟏𝑺
𝒅𝒕

 Para n=2:

CS (mg
Tiempo (min)
Au/Lt)
0 5 0,0000
5 4,52 -0,0212
10 4,02 -0,0488
15 3,64 -0,0747
30 2,7 -0,1704
45 2,03 -0,2926

10
 𝑦 = 𝑚. 𝑥 𝑏

Con la ec. (6): R² = 0,9905

1 1 𝑚𝐶
( − )=− ∗𝑘∗𝑡
𝐶𝑆𝑜 𝐶𝑆 𝑉𝑆

Se nota que se no se ajusta:

𝑟 2 = 0.9905
Entonces:
𝑛≠2

11