Tema 2. - El Enlace Quimico PDF
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TIPOS DE ENLACE
QUÍMICO iónico (o electrovalente)
Enlaces fuertes covalente
covalente dativo (o coordinado)
metálico
C) Enlace metálico
determina
El tipo de enlace
que
MgCl2
Na+ Cl
Na+ Cl
Na Na+ + e¯
2,8,1 2,8
electrón transferido
Cl + e¯ Cl¯
2,8,7 2,8,8
MgCl2
Cl
Mg
Átomos de cloro
2,8,7
Átomo magnesio Cl
2,8,2
MgCl2
Cl
Mg2+
Iones cloruro
2,8,8
Ión magnesio Cl
2,8
Conductividad
• La conductividad eléctrica necesita de la
movilidad de las cargas.
• En un sólido, los iones están en posiciones
fijas.
• Los sólidos iónicos son aislantes.
• En estado fundido, los iones pueden
moverse ….
• Los sólidos iónicos fundidos son
conductores.
• En disolución, también son conductores.
Los sólidos íonicos son frágiles
+ - + - + - + -
- + - + - + - +
+ - + - + - + -
- + - + - + - +
2r
6e 2 12e 2 8e 2 6e 2 24e
2
24e 2 …
E=− + − + − +
r 2r 3r 2r 5r 6r
e2 12 8 6 e2
=− 6 − + − + ... = − A
r 2 3 2 r
Constante de Madelung
(depende de la estructura cristalina pero no de la composición)
2
N A Z+ Z− e B
U atract. = − U repuls. = n
4 π ε0 d d
N A Z+ Z − e 2 B
U=− + n
4 π ε0 d d
d0.- distancia de equilibrio
Ecuación de Born-Landé
N A Z+ Z − e 2 1
U0 = − −
(1 )
4 π ε0 d 0 n
Curva de E. Morse-Condon
*
*
Puntos de fusión Solubilidades (H2O)
BeCl2 405 NaBr 755 AgF Soluble
-10
CaCl2 772 MgBr2 700 AgCl 2 10
-13
AlBr3 97,5 AgBr 5 10
-17
AgI 8 10
Tamaño ↓
Capacidad polarizante ↑
Carga ↑
Tamaño ↑
Capacidad polarizable ↑
Carga ↑
(deformación de la nube electrónica)
Reglas de Fajans
Puntos de fusión
Se proponen 3 fres fórmulas hipotéticas del cloruro de
magnesio. La tabla recoge sus energías reticulares.
Estequiometría
MgCl MgCl2 MgCl3
hipotética
Estructura
NaCl CaF2 AlCl3
asumida
∆HU(kJ mol-1)
-771 -2602 -5440
estimada
DATOS:
0.155-0.225 3 NaCl
(cloruro sódico)
0.225-0.414 4
0.414-0.732 6
CsCl
(cloruro de cesio)
0.732-1.0 8
Cristales iónicos
Estructura CsCl
Importante
NO es una estructura BCC.
Cristales iónicos
La mayoria de las cerámicas (cristales iónicos) presentan
empaquetamientos compactos de aniones, con los cationes ocupando
los huecos …
Ejemplo un cristal FCC …
Huecos octaédricos (Oh)
NaCl
MgO
4 Oh /celda unidad MnS
LiF
FeO
12 en el centro de
1 en el centro cada arista (cada
O h compartiendo aristas
uno se comparte
con 4)
Huecos tetraédricos (Td)
Cristales iónicos
Ejemplo un cristal FCC …
ZnS BLENDA
Nota: sólo ½ de Td
están coupados
Estructura BLENDA Estructura DIAMANTE
Ej.: ZnS, ZnTe, SiC (sólido covalente)
Enlace químico
Enlace Enlace
iónico covalente
Polarizabilidad Diferencia de
Capacidad polarizante electronegatividad
Situación real
% covalencia + % ionicidad
Teoría de la repulsión de los pares electrónicos de la
capa de valencia (Teoría VSEPR 1957)
R J Gillespie
R. Nyholm
••
F F
••
••
Estructuras
-
B B B Resonantes
(1928)
F F + F F
O O
104,4 º
H
H
Enlace químico. Enlace covalente
Configuraciones electrónicas:
S.- [Ne] 3s2 3p4 1 × 6 e¯ = 6 e ¯
SCl4 Cl.- [Ne] 3s2 3p5
3s2 3p2 3p2 3p1 4 × 1 e¯ = 4 e ¯
10 e ¯
Cl
Cl
S S Cl S Cl
Cl Cl
Cl Cl
H 109.5º
C
H H
H
distancias de E(C-H) = 105 Kcal/mol
enlace idénticas
Teoría de Enlace de Valencia (TEV)
Disminución de la
energía potencial
Energía de
enlace
z
H.- 1s1 H.- 1s1
Enlace σ
Enlace químico. Enlace covalente
HCl
Cl.-[Ne] 3s2 3px2 py2 pz1 H.- 1s1
Enlace σ
O.- [He] 2s2 2px2 py1 pz1
O2
O.- [He] 2s2 2px2 py1 pz1
Enlace σ
Enlace π
Enlace químico. Enlace covalente
N2 N.- [He] 2s2 2px1 py1 pz1
Enlace σ
N.- [He] 2s2 2px py1
1 pz 1
(p -p )
x x
z
Enlace π Enlace π
(p -p ) (p -p )
z z y y
Enlace químico. Enlace covalente
Hibridación
4sp3
Hibridación sp3
CH4
Enlace químico. Enlace covalente
F F F
B B B
Resonancia
F F F F F F
Molécula de eteno (CH2 = CH2)
Hechos experimentales :
- 4 enlaces C-H idénticos
- molécula plana
- 1 enlace C=C
- ángulos de 120o
H H H H
>120°
VSEPR
C C C C < 120°
H H H H
Trigonal planar
Hibridación sp2
sp2 2pz
↑ ↑ ↑ ↑
Orbital 2pz
Plano x- y
Solapamiento sp2 – sH1s
⇒ 4 enlaces σ idénticos C – H
Solapamiento longitudinal
sp2 – sp2
⇒ Enlace C – C
Solapamiento
lateral π (pz-pz)
El solapamiento σ es mas
eficaz (fuerte) que el π.
VSEPR
H C C H H C C H
Lineal
Híbrido sp
2s 2px 2py 2pz
C ↑↓ ↑ ↑
promoción
Hibridación sp
2 híbridos sp indénticos a lo
↑ ↑
largo del eje x
La energia es menor al
formarse el segundo
enlace π, debido a la alta
densidad electrónica.
Enlace B.E.(kJ mol−1)
C–C 348
264 primer enlace π
C=C 612
225 segundo enlace π
C≡C 837
Hibridación sp
Hibridación sp
CO2
Identificación del tipo de
hibridación del átomo
central
Enlace químico. Enlace covalente
Teoría de Enlace de Valencia
2
∇2 Ψ - V Ψ = E Ψ
2m
átomos molécula
HA ΨA (1s) Ψ = c A ΨA (1s) + c B ΨB (1s)
ΨB (1s) Ψ = c A ΨA (1s) − c B ΨB (1s)
*
HB
10 50
8
Ψ 2
40
Ψ *2
6 30
4 20
2 10
0 0
-1 0 1 2 3 -1 0 1 2 3
Diagramas de energía
Enlace químico. Enlace covalente
Condiciones de los orbitales atómicos para formar
orbitales moleculares:
- Simetría adecuada - Energía próxima
Ideas básicas
• Número de OMs = Número de OAs.
• Los OMs enlazantes (menor energía) y
antienlazantes (mayor energía) se forman a
partir de los OAs.
• e- llenan primero los OMs de más baja energía.
• Se cumple el principio de exclusión de Pauli y
la regla de Hund.
• El número de e- en OM enlazantes debe ser
mayor que en los OM antienlazantes.
Enlace químico. Enlace covalente
Simetría de los orbitales
Moléculas atómicos s para
dinucleares
H2 formar orbitales moleculares σ
nodo
e - enlazantes - e - antienlazantes
O.E. = =1
2
Moléculas diatómicas
OE = (e-enlaz. - e-antienl.)/2
BOH = (2-0)/2 = 1
2
BOH += (1-0)/2 = ½
2
BOHe = (2-2)/2 = 0
2
BOHe + = (2-1)/2 = ½
2
Enlace químico. Enlace covalente
Simetría de los orbitales atómicos p para
formar orbitales moleculares σ y π
Enlace químico. Enlace covalente
N2, O2, F2
N2
O2
F2
Diagramas OMs para el Be2, B2, C2 y N2
C2
Diagramas OMs para el ? N2 o.e. =3
Diagramas OMs para el O2
Diagramas OMs para el F2
Enlace químico. Enlace covalente
Diagramas de orbitales moleculares para N2, O2 y F2
σ∗ σ∗ σ∗
π∗ π✻
π∗
σ
π π
π
σ∗
σ
σ
σ∗
N σ N
N2 σ∗
σ
O O
O2
F σ F
F2
6-0 6-2 6- 4
O.E. = =3 O.E. = =2 O.E. = =1
2 2 2
Enlace químico. Enlace covalente
π (2p)
σ (2s,2p)
σ* (2s)
Enlace químico. Enlace covalente
co C.- [He] 2s2 p2 Ψ = c C ΨC + c O ΨO
O.- [He] 2s2 p4 Ψ = c *C ΨC − c O* ΨO
*
cC ≠ cO
La densidad electrónica
se concentra en el
oxígeno
o.e.=3
Participación iónica
C+δ − O-δ
∆χ ∝ Participación iónica
Enlace químico. Enlace covalente
Moléculas polinucleares 2b2*
SO2
2a1*
1a2*
A2 1b1*
3d B1 A2
A1 B2
B1 B2 A1 3a1 A1 B2
3p
3a1 3b2
2p
A1
1a2
3s 1b1
2a1 2b2
A1 B2
1b2
2s
1a1
Enalce covalente dativo (o coordinado)
Al: relativamente
pequeño; se
necesita un I.E.
grande para ser
un catión +3.
AlCl3
D. Dímero (Al2Cl6)
(por ej., AlCl3)
Por qué no se forma un compuesto iónico?
Enlace químico. Fuerzas intermoleculares
Enlace por puentes de hidrógeno
– polarización
– fuerzas externas
X
Cl2 (g) X +δ -δ
X X
X X X
Br2 (l) X
X
X
X
I2 (s) X
X
+δ -δ +δ -δ
δ+ δ-
+δ -δ +δ -δ
NaCl
- +δ -δ +δ -δ
- + - + +
- + - +
- + - + - +
Interacciones dipolares
δ+ δ−
δ+ δ−
Dipolos instantáneos e inducidos
Enlace químico. Fuerzas intermoleculares
Tipo especial de interacción dipolo-dipolo, en la que un átomo de H está
enlazado a un átomo electronegativo, con un par electrónico solitario
(N, O y F).
ENLACE DE HIDRÓGENO
-δ
O
+δ H+δ
H
-δ
O
+δ H+δ
H
Enl. H. > Dipolo/Dipolo > Dipolo/ Dip. inducido > Dip. inducido / Dip. inducido
Enlace de hidrógeno
H O
H
ENLACE METÁLICO
“ … iones en un mar de electrones”
Enlace químico. Enlace metálico
Ψ * = c A ΨA (1s) + c B ΨB (1s)
H H
Ψ = c A ΨA (1s) + c B ΨB (1s)
Ψ(1) = c 11 Ψ1 + c 12 Ψ2 + c 13 Ψ3 ++ c 1n Ψn E1
Ψ(2) = c 12 Ψ1 + c 22 Ψ2 + c 32 Ψ3 ++ c n2 Ψn E2 n/2 antienlazantes
Ψ(3) = c 13 Ψ1 + c 32 Ψ2 + c 33 Ψ3 ++ c n3 Ψn E3
n/2 enlazantes
Ψ(n) = c 1n Ψ1 + c n2 Ψ2 + c n3 Ψ3 + + c nn Ψn En
La distancia ↓ a medida que los O.M.↑
Banda
Li 50 %
Li2
Li3
Li4
Lin
Teoría de bandas
Banda
conduccción
p
Nivel de Fermi
Banda
s
valencia
Enlace químico. Enlace metálico
Bandas para metales del segundo periodo
- - 2p2
- - 2s2
- - 1s2
Distancia interatómica
↓R ↑T
↑R ↑T