TERMODINÁMICA

Es parte de la física que estudia los procesos físicos para establecer relaciones entre el
calor y el resto de las formas de energía. (Jewett, J. 2008)

Sistema termodinámico

Es la región limitada del espacio con los objetos que hay que investigar en ella. Todo
sistema termodinámico interacciona con su medio ambiente a través de su frontera. La
interacción puede ser mecánica o térmica. ( Freedman, Y. 2004).

Clases de sistema termodinámico

 Sistema abierto: hay intercambio de materia entre el sistema y el medio ambiente.

 Sistema cerrado: no hay intercambio de materia.

 Sistema adiabático: no hay intercambio de calor con el medio ambiente.

 Sistema aislado: no hay intercambio de materia ni de energía.

Estado de un sistema termodinámico

El estado de un sistema termodinámico queda especificado cuando seconocen las variables de estado,
los cuales se observan cuantitativamente. Las principales variables de estado (coordenadas
termodinámicas) son:

 Temperatura
 Presión
 Volumen
 Energía interna.

Es la medida del grado de movimiento de las partículas que conforman un sistema

termodinámico. La temperatura de un cuerpo es proporcional a la energía cinética media
de las partículas, es decir:

3
(𝐸𝐶 ) = 𝐾 𝑇 (1)
2 𝑏

Donde KB es la constante de Boltzmann KB = 1,38 × 10−23J/K, T es la temperatura.

De la ecuación (1)
1
(𝐸𝐶 ) = 𝑚𝑣 −2 (2)
2
2
Donde v¯es la velocidad cuadrática media. En el SI la temperatura se mide en Kelvin (K).

Presión
Es generado por los constantes choques de las partículas con las paredes del recipiente. (Freedman,
Y. 2004).
Volumen especifico
Es el volumen por unidad de masa. Para una sustancia homogénea está dado por:

𝑉 1
Ve = 𝑚 = 𝜌
(3)
Donde V es volumen del cuerpo y m es la masa

Equilibrio termodinámico
Se produce cuando las coordenadas termodinámicas son constantes en el tiempo, e iguales en todos
los puntos del sistema.

Equilibrio térmico
Es una situación en que no hay intercambio de energía, sea por calor o por radiación
electromagnética.

Ley cero de la termodinámica

Si dos objetos A y B están por separado en equilibrio térmico con un tercer objeto
C, entonces A y B están en equilibrio entre si (Hewitt, A. 2004).

Termómetros y escalas de temperatura

Son dispositivos que sirven para medir la temperatura de un sistema. Los termómetros se basan en el
principio de que alguna propiedad física de un sistema, cambia a medida que varía la temperatura
del sistema.
Escalas de temperatura

0 0
 Escala Celsius: En esta escala se define como 0 C al punto de fusión del agua y como 100 C
0
al punto de ebullición del agua. En esta escala hay 100 divisiones de 1 C cada uno.
 Escala de temperatura absoluta: llamada también escala Kelvin, emplea la unidad del SI de
temperatura absoluta, que se define como 1/273,6 de la diferencia entre el cero absoluto y
la temperatura del punto triple del agua.

 Las otras escalas de temperatura son: Fahrenheit y Rankine.

Conversión de escalas de temperatura

𝑇𝑐 = 𝑇 − 273, (4)

Donde TC es la temperatura en Celsius y T es la temperatura absoluta

9
𝑇𝐹 = 𝑇 − 32𝑂 𝐹, (5)
5 𝑐
Expansión térmica de sólidos y líquidos

Dilatación lineal
Se produce cuando el cuerpo tiene la forma de una barra o de un cable, aquí solamente interesa la
variación que sufre en longitud.

∆l = l − l0 (6)

∆T = T − T0. (7)

Si ∆T es pequeño( ∆T < 1000C ), se demuestra experimentalmente:

(8)
∆l = αl0∆T
(9)
l = l0(1 + α∆T ),
Donde α es el coeficiente de dilatación lineal.

Dilatación superficial
Se produce en láminas y placas, cuando el cuerpo experimenta varios en su longitud y ancho por
efecto de la variación de la temperatura.

S = S0(1 + β∆T ), (10)

Donde β es el coeficiente de dilatación superficial.

Dilatación cubica
Ocurre cuando el cuerpo experimenta variación en sus tres dimensiones.

𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝛾∆𝑇), (11)

donde 𝛾 es el coeficiente de dilatación volumétrica.

Variación de la densidad de un cuerpo con la variación de la temperatura
Si la masa del cuerpo permanece constante, entonces la variación de la densidad en
función de la variación de la temperatura está dada por:
0𝜌
𝜌 = 1+𝛾∆𝑇 , (12)
Donde 𝜌0 es la densidad inicial, 𝛾 coeficiente de variacion volumétrica y ∆ 𝑇 es la variación
de la temperatura.
Dilatación de líquidos

Calor y energía interna (𝑬𝒊𝒏𝒕 )

Energía interna
Es toda la energía de un sistema que se asocia a sus componentes microscópicos
(átomos y moléculas), cuando se ve desde un sistema de referencia en reposo respecto al
centro de masa. La energía interna incluye la energía cinética del movimiento aleatorio
traslacional, rotacional y vibratorio de las moléculas; la energía potencial asociada con la
vibración de los átomos; y la energía potencial elástica. (Meriam, J., Kraige, L. 1998).
Es útil relacionar la (𝐸𝑖𝑛𝑡 ) con la temperatura del objeto, pero esta correspondencia es
limitada (solo gases y líquidos) (Tipler, P. 2010).
Calor
Es la transferencia de energía a través de la frontera del sistema, debida a la diferencia de
temperatura entre el sistema y sus alrededores (Roller, D. 1993).
Unidades de calor
 Caloría (Cal): Es la cantidad de calor necesaria suministrar a un gramo de agua
para elevar su temperatura de 14,50 C a 15,50 C.

1𝐶𝑎𝑙 = 4,18𝐽 (13)

 Unidad térmica británica (BTU): Es la cantidad de calor necesaria suministrar a

una libra de agua para elevar su temperatura 630 𝐹 𝑎 640 𝐹.
Calor especifico y calorimetría
Cuando se agrega energía a un sistema y no hay cambios en las energías cinética o
potencial del sistema, por lo general la temperatura del sistema aumenta
Capacidad termina: llamada también capacidad calorífica, se define como la cantidad de
calor necesaria para elevar la temperatura de la muestra de una sustancia en 10 C.
𝑄
𝐶 = ∆𝑇 , (14)

Donde Q es la cantidad de calor suministrado al cuerpo y ∆𝑇 es la variación de la

temperatura. En general la capacidad calorífica es
𝑑′ 𝑄
𝐶= (15)
𝑑𝑇

Capacidad calorífica depende de: la masa, composición química y del estado

termodinámico.
Capacidad calorífica a presión constante
Cuando el cuerpo está sujeto a una presión externa constante durante el proceso en que
la temperatura varía. La capacidad calorífica es:

𝑑′ 𝑄
𝐶𝑝 = ( 𝑑𝑇 )𝑝 (16)

Capacidad calorífica a volumen constante

Cuando el volumen del cuerpo permanece constante durante el proceso en que la
temperatura varía. La capacidad calorífica es:

𝑑′ 𝑄
𝐶𝑉 = ( 𝑑𝑇 )𝑉 (17)

Calor específico (𝑪𝒆 ) ó (𝑪)

Es la medida de que tan insensible es térmicamente una sustancia a la adición de la
energía (Zemansky, S., Freedman, Y. 2004).
 𝑄
𝐶𝑒 = 𝐶 = 𝑚∆𝑇 (18)

Donde m es la masa de la sustancia, Q el calor suministrado y ∆𝑇 es la variación de la

temperatura. En general:

1 𝑑′ 𝑄
𝐶𝑒 = 𝑚 ( 𝑑𝑇 ) . (19)

Calor específico a presión constante

1 𝑑′ 𝑄
𝐶𝑒 = ( ) (20)
𝑚 𝑑𝑇 𝑝

Calor específico a volumen constante

1 𝑑′ 𝑄
𝐶𝑉 = 𝑚 ( 𝑑𝑇 ) (21)
𝑉

Energía transferida en un cambio de temperatura

La energía Q transferida entre una muestra de masa m de un material y sus alrededores
con un cambio de temperatura ∆𝑇:

𝑄 = 𝑚𝑐𝑒 ∆𝑇 (22)

En general

𝑇𝑓
𝑄 = 𝑚 ∫𝑇 𝑐𝑒 𝑑𝑇 (23)
𝑖

Calorimetría
Siempre que entre varios cuerpos haya intercambio de energía calorífica, la cantidad de
calor perdida por unos es igual a la cantidad de calor ganada por otros.

𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = 0 (24)

Calor latente (L)

Por lo general, una sustancia se somete a un cambio de temperatura cuando la energía
se transfiere entre ella y sus alrededores. No obstante, en algunas ocasiones la
transferencia de energía no resulta en cambio de temperatura. Si no hay cambio de
temperatura, ocurre cambio de fase (Hewitt, A. 2004).
Todos los cambios de fase incluyen un cambio en la energía interna del sistema, pero
no en un cambio en su temperatura. Si se requiere transferir una cantidad Q de
energía para cambiar la fase de una sustancia, el calor latente se define como:
 𝑄
𝐿=𝑚 (25)

A partir de la ecuación (25) la energía requerida para cambiar la fase de una sustancia
pura de masa m es:

𝑄 = ±𝑚𝐿 (26)

Cambio de fase de
agua

Calcular la energía
requerida para
transformar 1;00g de
hielo de −30;00 C a
vapor de 120;00 C.

Comportamiento inusual del agua

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Trabajo y calor en procesos termodinámicos

El estado termodinámico se describe con las variables tales como la presión, volumen,
temperatura y presión interna. La energía de un sistema solo varia cuando esta transfiere
a su alrededor (Roller, D. 1993).
∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = Σ𝑇 (1)
∆𝐾 + ∆𝑈 + ∆𝐸𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟 = 𝑊 + 𝑄 + 𝑇𝑂𝑀 + 𝑇𝑇𝑀 + 𝑇𝑇𝐸 + 𝑇𝑅𝐸 (2)

La variable transferencia es positiva o negativa, depende si la energía entra o sale

del sistema (Tipler, P. 2010).

Trabajo en termodinámica
 𝑉𝑓
𝑤 − ∫𝑉𝑖 𝑃𝑑𝑉 (3)

donde P es la presión y V el volumen.

Primera ley de la termodinámica

Es un caso especial de la conservación de la energía que describe procesos en el que solo
cambia la energía interna y las únicas transferencias son mediante y calor y trabajo
(Meriam, J., Kraige, L. 1998).
Por tanto, considerando la ecuación (2) se tiene:

∆𝐸𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟 = 𝑊 + 𝑄 (4)

Cuando el sistema se somete a un cambio infinitesimal de estado se tiene

𝑑𝐸𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟 = 𝑑 𝑗𝑄 + 𝑑𝑊 (5)

Trabajo en proceso isobárico

Este proceso ocurre a presión constante.

Aplicando la ecuación (3) se obtiene:

𝑊 = −𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖)

Trabajo en proceso isotérmico

Este proceso ocurre a temperatura constante. Por tanto, no hay variación de la energía
interna (Hewitt, A. 2004).
Aplicando la ecuación (3) se obtiene:

𝑄 = −𝑊
Expansión isotérmica de un gas ideal
Considere el siguiente diagrama.

Para el caso de gas ideal se cumple:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇,
reemplazando en la ecuación (3) se obtiene:
𝑣
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( 𝑖 ) (6)
𝑣 𝑓

Trabajo en un proceso isocórico

Este proceso ocurre a volumen constante, por tanto, W = 0.
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 (7)

Trabajo en un proceso adiabático

En este trabajo no hay transferencia de energía por calor (Q = 0)
Considerando la ecuación (3) se obtiene:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑊 (8)

En el proceso adiabático se cumplen las siguientes relaciones:

𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (9)

𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (10)

1−𝛾
( )
𝑇𝑃 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (11)

Donde:
𝐶𝑝
𝛾 = 𝐶𝑉 es el coeficiente adiabático

𝐶𝑝: calor especifico molar a presión constante

𝐶𝑉: calor especifico molar a volumen constante

Descripción macroscópica de un gas ideal

Las fuerzas interatómicas dentro de los gases son muy débiles. Para un gas es útil saber
cómo se relacionan las cantidades volumen V, presión P Y temperatura T. Si el gas se
mantiene a presión muy baja se denomina gas ideal (Roller, D. 1993).

Cantidad de sustancia:
Es la razón del número de moléculas N que hay en un cuerpo dado al número de
Avogadro NA, es decir,
𝑁
𝑛= , (12)
𝑁𝐴
donde NA = 6,022 × 102 3 partículas/mol.

Otra forma de expresar número de moles es:

𝑚
𝑛= , (13)
𝑀
donde m es la masa y M la masa
Ley de boyle-mariotte
Para una masa fija de gas m a temperatura constante, la presión y el volumen se relacionan
mediante:
𝑃𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒. (14)

Ley de gay Lussac

Para una masa fija de gas m a presión constante, la temperatura y el volumen se relacionan
mediante:
𝑉
𝑇
= 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒. (15)

Ley de charles
Para una masa fija de gas m a volumen constante, la presión y la temperatura se relacionan
mediante:
𝑝
= 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒. (16)
𝑇

Ecuación del gas ideal

Las ecuaciones (14), (15) y (16) se resumen mediante la ecuación de estado para un gas
ideal.

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇, (17)

𝐽 𝐿.𝑎𝑡𝑚
donde R es la constante universal de los gases 𝑅 = 8,314 𝑚𝑜𝑙.𝐾 o 𝑅 = 0,028206 𝑚𝑜𝑙.𝑘 .

TEORIA CINETICA DE LO GASES

Modelo molecular de un gas ideal
 En los gases las moléculas son numerosas y la separación promedio entre ellas es grande
en comparación con sus dimensiones.
 Las moléculas obedecen las leyes de movimiento de Newton, pero como un todo tienen un
movimiento aleatorio.
 Las moléculas interactúan solo mediante fuerzas de corto alcance durante colisiones
elásticas.
 Las moléculas tienen colisiones elásticas contra las paredes.
 El gas en consideración es una sustancia pura.

Correspondencia entre presión y energía cinética molecular

Como aplicación de la teoría cinética, se obtiene una expresión para la presión de N
moléculas de un gas en un contenedor de volumen V en términos de cantidades. Sea 𝑚0
la masa de cada molécula del gas.

1 𝑁
𝑃= ( ) 𝑚0 𝑉 −2
3 𝑉
(18)

donde V es el volumen del contenedor y 𝑉 −2 es la velocidad cuadrática media.

Interpretación molecular de la temperatura

A partir de la ecuación (18) se obtiene:

2 1
𝑃𝑉 = 𝑁 ( 𝑚0 𝑉 −2 ). (19)
3 2

Por otro lado, la ecuación de estado para el gas ideal es:

 𝑃𝑉 = 𝑁𝐾𝐵 𝑇. (20)

Igualando (19) y (20) se obtiene.

1 2
𝑚0 𝑉 −2 = 𝐾𝐵 𝑇. (21)
2 3

Energía cinética traslacional de n moléculas

Si se considera N moléculas la correspondencia de la ecuación (21) es:

2 2
𝐾𝑡𝑟𝑎𝑠𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝐾𝐵 𝑇 = 𝑛𝑅𝑇. (22)
3 3

Velocidad cuadrática media

3𝐾𝐵 𝑇 3𝑅𝑇
𝑉𝑟𝑚𝑠 = √𝑣 −2 = √ 𝑚0
= √ 𝑀
. (23)

Calor especifico molar de un gas ideal

Considere un gas ideal que se somete a varios procesos tales que el cambio en la
temperatura para todos los procesos es ∆T = Tf − Ti

El calor Q se puede expresar en función de numero de moles mediante:

𝑄 = 𝑛𝑐𝑣 ∆𝑇 (𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒) (24)

(25)
𝑄 = 𝑛𝑐𝑝 ∆𝑇 (𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
 Calor especifico de un gas monoatómico

 A volumen constante:

3 (26)
𝐶𝑉 = 2
𝑅

 A presión constante:

5 (27)
𝐶𝑃 = 2
𝑅

Coeficiente adiabático para un gas monoatómico

𝐶𝑝 5𝑅⁄2 (28)
𝛾= = = 1.67
𝐶𝑣 3𝑅⁄2

ENTROPÍA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

En la naturaleza solo tiene lugar ciertos procesos de conversión de energía y de la

transferencia de energía. La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos
se presentan y cuáles no (Hewitt, A. 2004).
Proceso irreversible:
En la naturaleza todos los procesos son irreversibles.

Máquinas térmicas:
Son dispositivos que toman energía por calor y, al funcionar en un proceso cíclico,
expulsa una fracción de dicha energía mediante trabajo (Kittel, C. 1968).
Una máquina térmica lleva alguna sustancia de trabajo a través de un proceso cíclico
durante el que:

 La sustancia de trabajo absorbe energía por calor de un depósito de energía de

alta temperatura.
 La máquina transforma energía en trabajo.
 Se expulsa energía por calor a un depósito a temperatura más baja.

De la figura aplicando el principio de la conservación de la energía se obtiene:

Qh = W + Qc. (1)
Donde W es el trabajo realizado por la máquina.

Eficiencia de la máquina térmica:

Se define como la relación de trabajo neto invertido por la máquina durante un ciclo, a la
entrada de energía a la mayor temperatura durante el ciclo.

De la ecuación (1) se obtiene:

W = Qh − Qc. (2)

Entonces la eficiencia es:

𝑊 |𝑄ℎ | − |𝑄𝑐 | |𝑄𝑐 |
𝑒= = =1− (3)
𝑄ℎ |𝑄ℎ | |𝑄ℎ |

Segunda ley de la termodinámica (Kelvin-Planck)

Es imposible construir una maquina térmica que, funcionando en un ciclo, convierta en

trabajo toda la energía que absorbe.
Bombas de calor y refrigeradores
Son dispositivos que transfieren energía del depósito frio al depósito caliente. Esta
transferencia se puede lograr solo si se realiza trabajo en la máquina.

Enunciado de Clausius: Es imposible construir una máquina cíclica cuyo efecto sea
transferir energía de manera continua mediante calor desde un objeto a otro a una mayor
temperatura sin la entrada de energía por trabajo.

Eficiencia de una bomba de calor que funciona a modo de enfriamiento

La efectividad de una bomba de calor se describe en términos de un número llamado
coeficiente de realización (COP).

|𝑄𝑐 |
𝐶𝑂𝑃𝑚𝑜𝑑𝑜 𝑒𝑛𝑓𝑟𝑖𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑊
(4)

Eficiencia de una bomba de calor que funciona a modo de calentamiento

La efectividad de una bomba de calor se describe en términos de un número llamado
coeficiente de realización (COP).
 |𝑄ℎ |
𝐶𝑂𝑃𝑚𝑜𝑑𝑜 𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = (5)
𝑊

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Proceso reversible
Tiene lugar cuando un sistema pasa de un estado inicial a otro final por sucesivos estados
de equilibrio y da la posibilidad de que el sistema retorne a su estado inicial sin que en el
medio ambiente persista variación alguna.
Proceso irreversible
Es aquel en el cual es imposible que el sistema retorne a su estado inicial sin que en el
medio ambiente persista variación alguna.
Todas las transferencias reales son irreversibles y transcurren a una velocidad finita.
La máquina de carnot
Sadi Carnot describió una maquina teórica, ahora llamada máquina de Carnot. El
demostró que una maquina térmica que funciona en un ciclo reversible ideal, llamada ciclo
de Carnot, entre dos depósitos de energía es la maquina más eficiente posible.

Ciclo de Carnot
Para describir el ciclo de Carnot se utiliza como sustancia de trabajo al gas ideal.

Rendimiento de una máquina de Carnot

𝑇
𝑒 = 1 − 𝑇𝑐 (6)
ℎ

Entropía(S)
La entropía es una variable de estado.
Los sistemas aislados tienden hacia el desorden y la entropía es una medida de este
desorden
Microestado: es una configuración particular de los componentes individuales del
sistema.
Macroestado: es una descripción de las condiciones del sistema desde un punto de
vista macroscópico y se usa variables macroscópicas como presión, densidad,
temperatura, etc.

Formulación matemática de la entropía

Considere un proceso infinitesimal en el que un sistema cambia de un estado de equilibrio
a otro.
𝑑𝑄
𝑑𝑆 = , (7)
𝑇

Integrando la ecuación se obtiene la variación de la entropía.

𝑓 𝑓 𝑑𝑄
∆𝑆 = ∫𝑖 𝑑𝑆 = ∫𝑖 (8)
𝑇

Para un ciclo reversible se cumple:

𝑓
∆𝑆 = ∫𝑖 𝑑𝑆 = 0 (9)

Según la segunda ley de la termodinámica la entropía de un sistema aislado aumenta.