Valoración de Poliácidos y Polibases

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REACCIONES SUCESIVAS

- Mezcla de ácidos - Mezcla de bases


- Poliácidos - Polibases

I. Mezcla de ácidos: ácido fuerte y ácido débil.


Tendremos dos Puntos de Equivalencia .
Primero se neutraliza el ácido fuerte.

pH en el 1er Punto de Equivalencia Lo fija el ácido débil.

pH = ½ pKa - ½ log C0*

pH en el 2º Punto de Equivalencia Lo fija la base débil

pH = 7 + ½ pKa + ½ log C0*


Acidos Polipróticos:
2ºP.E
H2A + OH- HA- + H2O
C0

HA- + OH- A-2 + H2O


1er P.E

x=0 pH = ½ pk2 - ½ log C0


x
x<1 pH = pk2 + log
(1-x) x x’
x=1
pH = ½ (pk1 + pk2) x
x’ = 0 X=1 X=2
X’=0 X’=1

x>1 x’
pH = pk1 + log
x’ < 1 (1-x’)
x=2 pH = 7 + ½ pk1 + ½ log C0*
x’ = 1
x>2
pH = 14 + log C0* (x’-1)
x’ > 1

x=3
pH = 14 + log C0*
x’ = 2
Error de valoración: ± 0,1%
Primer Punto de Equivalencia:
-0,1%: pH = pk2 + 3 (pk2 + 3) ≤ pH ≤ ( pk1 – 3) ∆ pka ≥ 6
+0,1%: pH = pk1 - 3
Acido ascórbico:(H2A) pk2=4,1 pk1=11,8
Acido malónico: (H2M ) pk2=2,9 pk1= 5,7
Para ± 1% (pk2 + 2) ≤ pH ≤ ( pk1 – 2) ∆ pka ≥ 4

Segundo Punto de Equivalencia:


-0,1%: pH = pk1 + 3
(pk1 + 3) ≤ pH ≤ (14 + log C0*- 3)
+0,1%: pH = 14 + log C0* - 3
Se analiza la curva de valoración para 20 mL de H2SO3 0,1000 M con
NaOH 0,2500 M .a) Determine el pH inicial de la solución y el pH en cada
Punto de Equivalencia.
b) Si usted quisiera cuantificar H2SO3 sin cometer error superior a ± 1%.
¿Cuál o cuales Punto(s) de Equivalencia elegiría? Justifique su respuesta
mediante cálculos.
c) De la siguiente lista de indicadores elija el más adecuado para realizar la
cuantificación de H2SO3 y calcule el error.
Anaranjado de metilo 3,1 – 4,4 rojo – anaranjado
Verde de bromocresol 4,0 – 5,6 amarillo - azul
Azul de nilo 10,1 – 11,1 azul – rojo
H2SO3: pk2= 2,0 pk1= 7,2
Polibases:
A-2 + H+ HA-
C0
HA- + H+ H2A

x =0 pH = 7 + ½ pk1 + ½ log C0
Error de valoración: ± 1%
(1-x )
x<1 pH = pk1 + log
x Primer Punto de Equivalencia:
x=1 pH = ½ ( pk1 + pk2)
x’ = 0 (pk1- 2) ≥ pH ≥ (pk2 + 2)
x >1 (1-x’)
pH = pk2 + log
x’ < 1 x’ Segundo Punto de Equivalencia:
x=2 (pk2 – 2) ≥ pH ≥ (- log C0*+ 2)
pH = ½ pk2 - ½ log C0*
x’ = 1
x>2
pH = -log C0* (x’-1)
x’ > 1
X=3 pH = -log C0*
X’ = 2
La cuantificación de tartrato ácido de sodio (NaHT) en una muestra podría realizarse
valorando la muestra con un ácido o con una base patrón.
Para decidir cual reactivo valorante y cual indicador deben ser utilizados, considere la
valoración de 25 ml de una solución de NaHT 0,1000 M con:
a) una solución patrón de HCl 0,1000 M y calcule el pH inicial y el pH en el Punto
de Equivalencia
b) una solución patrón de NaOH 0,0500M y calcule el pH en el Pto de Equivalencia.
c) Indique cual Punto de Equivalencia sería mas adecuado para realizar la valoración
sin cometer error superior a  0,1%. Para ello determine entre que rangos de pH
debería visualizarse el cambio de color del indicador en cada caso.
d) Elija el indicador más adecuado para el Punto de Equivalencia por Ud. seleccionado y
calcule el error que se cometería en la valoración.
Anaranjado de metilo: 1,2 - 2,8 rojo - amarillo
Verde de bromocresol 3,0 - 4,6 amarillo - azul
Azul de bromotimol 6,0 - 7,6 amarillo - azul
Rojo de fenol 6,4 - 8,0 amarillo - rojo
e ) Para determinar el contenido de NaHT en una muestra, se pesó 1,2500 g de ella
se disolvió y aforó a 25 ml. De esa solución se tomó una alícuota de 20 ml y se diluyó
a 50 ml con agua destilada. A continuación una alícuota de 25 ml de la solución diluida
se valoró con el reactivo valorante y el indicador por Ud. elegido y se necesitaron
4,5 ml para visualizar el cambio de color del indicador.
Determine el porcentaje masa/masa de NaHT en la muestra. 
Ácido tartárico (CHOH-COOH)2 H2T: pk2 = 2,9 pk1 = 4,1
Peso Molecular NaHT = 172 g/mol

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