“Año del Bicentenario del Perú: 200 años de independencia”

Universidad Nacional José Faustino Sánchez Carrión

Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

 Curso: Físico Química.

 Docente: Ing. Coca Ramirez Victor Raúl.

 Escuela Profesional: Ingeniería Metalúrgica.

 Ciclo: 5to ciclo.

 Integrantes:

 Pariasca Oyola Pedro

 Pariasca Degollar
 Uzquiano Nuñez Ayrton Joel.
 Zerillo Durand Hugo Salvador.

2021
Huacho – Perú
 PROBLEMAS DE GASES REALES

P7.1 Una muestra conteniendo 35.0 g de Ar está encerrada en un contenedor de volumen 0.165
L a 390 K. Calcule P usando las ecuaciones de estado del gas ideal, van der Waals y Redlich-
Kwong. A partir de los resultados, ¿domina en estas condiciones la contribución atractiva o la
repulsiva del potencial de interacción?
0.165 L 39.95 g
V m= × =0.1883 L mol−1
35.0 g mol

RT 8.314 × 10−2 L× K¯−1 mo l−1 × 390 K

Pgas ideal = = =172 ¯¿
Vm 0.1883 L mol−1

a 8.314 × 10−2 L × K¯−1 mo l−1 × 390 K 1.355 L2 mol −2

RT ¯
PvdW = − 2= − 2
=169 ¯¿
V m−b V m 0.1883 L mol−1−0.0320 mol−1 ( 0.1883 L mol−1 )
RT a 1
P RK = −
V m−b √ T V m ( V m+ b )
1
8.314 ×10−2 L × K¯−1 mol −1 ×390 K 16.86 L2 mo 2
−2
¯ l K 1
P RK = −
−1
0.1883 L mol −0.02219mol −1
√ 390 K 0.1883 L mol ( 0.1883 Lmol−1 +0.02219 mol
−1

P RK =174 ¯¿

Debido a que PvdW <gas ideal, la parte atractiva de la interacción parece dominar el uso de la
ecuación de estado de van der Waals. Sin embargo, debido a que PRK> gas ideal, la parte
repulsiva de la interacción parece dominar el uso de la ecuación de estado de Redlich-Kwong.
Este es un caso en el que se necesita una ecuación de estado más precisa para responder a la
pregunta.

P7.2 Calcule la densidad de O 2(g) a 375 K y 385 bar usando las ecuaciones de estado del gas
ideal y de van der Waals. Use una solución numérica de la ecuación para resolver la ecuación de
van der Waals para V m o use una aproximación iterativa partiendo de igualar V m al resultado
del gas ideal. A partir de los resultados ¿domina en estas condiciones la contribución atractiva o
la repulsiva del potencial de interacción?
SOLUCION:

RT 8.314 × 10−2 L K¯−1 mol −1 ×375 K

V m= =
P 385 ¯¿=8.10 ×10−2 ¿

a 8.314 × 10−2 L × K¯−1 mo l−1 × 370 K 1.382 L2 mo −2

RT ¯ l
PvdW = − 2= − 2
V m−b V m V m−0.0319mol−1 (V m)
Las tres soluciones a esta ecuación son

V m =( 0.0131± 0.0339 i ) Lmo l −1 y V m=0.0867 Lmo l −1

Solo la solución real tiene importancia.

M 32.0 g mo l−1 −1
Pgas ideal = = =395 g L
V m 0.0810 Lmol −1

M 32.0 g mo l−1 −1
Pgas ideal = = =369 g L
V m 0.0867 Lmol −1

Debido a que la densidad de van der Waals es menor que la densidad del gas ideal, la parte
repulsiva del potencial domina.

P7.3 A 500 K y 400 bares, la densidad del N 2 determinada experimentalmente es 7.90 mol L−1.
Compárela con los valores calculados a partir de las ecuaciones del gas ideal y de Redlich-
Kwong. Use una solución numérica de la ecuación de Redlich-Kwong para V m o use una
aproximación iterativa igualando V m al resultado del gas ideal. Discuta los resultados.

SOLUCION:

Para el gas ideal,

1 P ¯¿
= =400 =9.62 mol L−1 ¿
V m RT −2 ¯−1 −1
8.314 ×10 L K mo l × 500 K
P RT a 1
RK=¿ − ¿
V m −b √T V m (V m+b )

1
8.314 ×10−2 L × K¯−1 mol −1 ×500 K 17.40 L2 mol K2
−2
¯ 1
400 ¯¿ −
V m−0.02208 L mol
−1
√ 500 K V m ( V m +0.02208 mol−1 )

Las tres soluciones a esta ecuación son

V m =( 0.00529± 0.0186 i ) Lmo l−1 y V m=0.1145 Lmol−1

Solo la solución real tiene importancia.

1 1
= =8.73 mol L−1
V m 0.1145 Lmo l−1

La densidad del gas ideal es mayor que la calculada con la ecuación de Redlich-Kwong de
estado y el resultado experimental que muestra que la parte repulsiva del potencial domina. El
resultado de Redlich-Kwong tiene un error de + 10%.
P7.4 Las temperaturas de Boyle observadas para H 2 , N 2 y CH 4 son 110, 327 y 510 K,
respectivamente. Compare esos valores con los calculados para un gas de van der Waals con los
parámetros apropiados.

SOLUCION:

a
T B= para un gas van der Waals
Rb

0.2452 d m6 mol −2
¯
T B ( H 2 )= 3
=111 K
8.314 ×10 L × K¯ mo l × 0.0265 d m mol
−2 −1 −1

Este valor es ligeramente superior que el valor experimental.

1.370 d m6 mo −2
¯ l
T B ( N 2 )= =426 K
8.314 × 10−2 L × K¯−1 mo l−1 × 0.0387 d m3 mol

Este valor es sustancialmente mayor que el valor experimental.

2.303 d m6 mo −2
¯ l
T B ( CH 4 ) = 3
=643 K
8.314 × 10 L× K¯ mol × 0.0431 d m mol
−2 −1 −1

Este valor es sustancialmente mayor que el valor experimental.

P7.5 Calcule los parámetros de van der Waals del metano a partir de las constantes críticas.

SOLUCION:

RT c 8.134 × 10−2 dm3 barK −1 ×190.56 K

b= =
8 Pc 8× 45.99 ¯¿=0.0431dm3 mol−1 ¿

27 R 2 T 2c
a= =27× ¿ ¿ ¿
64 Pc

P7.6 Calcule los parámetros de Redlich-Kwong del metano a partir de los valores de las
constantes críticas.

SOLUCION:

R 2 T 5/C 2
a=
9 P c ( 2¿ ¿1 /3−1)=¿ ¿ ¿ ¿
 (2¿¿ 1/3−1) RT c ( 2¿¿1 /3−1)× 8.3145× 10−2 dm3 barK −1 mol−1 × 190.56 K
b= = ¿¿
3 PC 3 × 45.99 ¯¿ =0.029 dm3 mol−1 ¿

P7.7 Use la ley de los estados correspondientes y la Figura 7.8 para estimar el volumen molar
del metano a T =285 K y P = 180 bar.

SOLUCION:

285 K ¯¿
T r= =1.5 P r=180 ¿
190.56 K 45.99 ¯¿=3.91 por lo tanto , z ≈ 0.8 ¿

PV m RT 8.314 ×10−2 dm 3 barK −1 mol−1 ×285 K

=0.8; V m=0.8 =0.8 ×
RT P 180 K

V m =0.105 L mol−1

P7.8 Calcule los valores de P y T para los que H2(g) está en un estado correspondiente a Xe(g)
a 450 K y 85.0 bar.

SOLUCION:

Xe TX Xe450 K e
H H
T =T = X =
R R =1.55 ;T =1.55T C =1.55× 32.98 K =51.2 K
2 2

T c 289.74 Ke

Xe PX e
¯¿
PR = X
=85 ¿
58.4 ¯¿ =1.46 ; P =1.46 PCH =1.46 ×12.93 ¯¿ 18.8 ¯¿ ¿
H
Pc e 2 2

P7.9 Suponga la ecuación de estado de un gas se puede escribir en la forma P ¿-b(T)) =RT .
βV βV
Deduzca una expresión para β =1/V( ) y k=-1/V ( ) de tal gas en términos de
βt βt
b(T);db(T)/dT,P.Vm.
SOLUCION:

V V
P( -b(T)=RT ; =RTP+b(T)
N N

nRt
V=nb(T)+
p

βV 1 ndb(T ) NR 1 db ( T ) R
β=1( )= -( ¿+ )= ( + )
βt V dT p V m dT P

−1 β V −1
K=
V βt ( )
=
V
¿)
P.7.12 Z=(Vm/Vm-b)-a/RTV para un gas de Van der Waals. Desarrolle el primer término en
serie de Taylor en el límite Vm>>b para obtener z=1+(b-a/RT)(1/Vm)
SOLUCION:

1 a
Vm a −
Z= − =¿ B RT V M
V m−b RT V M 1−
VM

1 1
≈

( [ ])
b
1− 1
vm

b
d
( )
1−
b
vm
[ ]
1−
vm
+
d
b
vm

b a 1 A
z ≈ 1+ − =1+ ( B− )
v m RTV VM RT

P.7.14 Un gas de van der Waals tiene un valor de z=1.00084 a 298 K y 1 Bar y la temperatura
de Boyle del gas es 125 K. Debido a que la densidad es baja. Se puede calcular Vm a partir del
gas ideal. Use esta información y el resultado del problema 7.12 para estimar a y b.

SOLUCION:

1 a a
z−1=
vm(b−
RT )
; T b=
Rb

b t
z−1= (1− b )
vm T

z−1 RT 0.00084 8.314 x 10−2 dm3 mol¯ −1 K −1 X 298 K

b= × = ×
t P 125 K 1 ¯¿ ¿
1− b 1−
T 298 K

b= 0.00359dm 3 mol−1 = 3.59x10−5 m 3 mol−1

A= RBT B=8.314Jmol−1 K −1x 3.59x10−5 m 3 mol−1x 125k = 3.73x10−2 m 6 Pa mol−2

P.7.15 Las constantes críticas experienciales del H2O son Tc=647.14K, P=220.64 bar y
Vc,m=55.95x 10−5 L mol−1.Use los valores de Pc y Tc para calcular Vc. Suponga que H2O se
comporta como un (a)gas ideal, un gas de van der Waals y un gas de Redlich-K Wong en el
punto crítico. Para las partes b y c; use las fórmulas para el factor de compresión crítico.
Compare las respuestas con los valores experimentales.
SOLUCION:

Asumiendo un gas ideal

R T C 8.314 x 10−2 L mol

¯ −1 x 647.14 K
Vc= =
PC 220.64 ¯¿ =0.2438 L¿

Para Van der Waals

PC V c 3 3 RTc −3
ZC = = ; Vc= ×0.2438 L=91.4 ×10 L
RTC 8 8 PC

Para Redlich-Wong
PC V c RTc
ZC = =0.033 ; Vc=0.033 × 0.033 L× 0.2438 L=81.2× 10−3 L
RTC PC

P.7.16 Otra ecuación de estado es la ecuación de Bertholet V m =( RT ¿¿ P)+b−¿ ¿. Deduzca

las expresiones para β=1/V ( ∂ V /∂T ) P y k =−1/V ( ∂V /∂ P )T a partir de la ecuación de
Bertholet en términos de V, T y P.
SOLUCION:

nRT na
V= +nb−
P RT ²

1 ∂V
β= ( ) = V1 ( nRP + 2RTna³ )= V1 ( RP + RT2 a³ )
V ∂T P m

−1 ∂ V −1 −nRT nRT RT
k= ( ) =
V ∂P T V P 2 (
= 2 =
P V P²Vm)

P.7.17 V m =( RT ¿¿ P)+b−¿ ¿, para la ecuación de Bertholet. Encuentre una expresión para la

temperatura de Boyle en términos de a, b y R.

SOLUCION:

PV m Pb Pa
z= =1+ −
RT RT R ² T ³
( ∂∂ Pz ) =b− R aT
T
2 3
y en T =T B , ( ∂∂ ZP ) =0
T

a
Por lo tanto: b− =0
3

R2 T B

a
T B=
√ Rb

P.7.18 La densidad de H 2 O determinada experimentalmente a 200 bares y 800 K es 537 g L−1

. Calcule z y V m a partir de esta información. Compare este resultado con la estimación a partir
de la Figura 7.8. ¿Cuál es el error relativo al usar la Figura 7.8, en este caso?

SOLUCION:

M 18.02 g mol−1 −2 −1
V m= = =3.34 ×10 L mol
ρ 537 g L −1

PV m ¯ 3.34 × 10−2 Lmol−1

200 ×
z= ¯ −1 K −1 × 800 K =0.1 0 1
=
RT 8.314 × 10−2 L mol

¯¿
Por que P ,=200 ¿
800 K
220.64 ¯¿ =0 . 91 y T r= =1.24 ¿
647.14 K

Figura 7.7 predicts z =0.13

El error relativo de “z” es 87%.