Tema 7 Quimica Analitica PDF

Bloque I.
Herramientas de la Qumica Analtica

T1. Introduccin a la Qumica Analtica
T2. Herramientas bsicas de la Qumica Analtica
Bloque II. Equilibrios Qumicos en Disolucin

T3. Qumica del equilibrio
T4. Equilibrios cido-base
T5. Equilibrios de formacin de complejos
T6. Equilibrios de precipitacin
T7. Equilibrios redox
Bloque III. Anlisis Cualitativo y Cuantitativo Clsicos

T8. Introduccin a la toma y tratamiento de muestras
T9. Introduccin al anlisis cualitativo clsico
T10. Introduccin a los mtodos volumtricos de anlisis
T11. Volumetras cido-base
T12. Volumetras de formacin de complejos
T13. Volumetras de precipitacin
T14. Volumetras redox
T15. Mtodos gravimtricos
Tema 7. Equilibrios redox
Qumica Analtica
Tema 7
Equilibrios redox
NDICE
1.
Introduccin a las reacciones redox
2.
Celdas electroqumicas
3.
Celdas galvnicas o voltaicas
Celdas electrolticas
Potenciales de electrodo
Potencial de referencia
Potencial estndar de electrodo
4.
Ecuacin de Nernst
5.
Aplicaciones de la ecuacin de Nernst
6.
Casos prcticos
Qumica Analtica
1. Introduccin a las reacciones redox

Reaccin de oxidacin-reduccin (generalmente conocida como reaccin redox):
Proceso en el que se produce una transferencia o intercambio de electrones entre las
especies implicadas en la misma.
Reductor (Red): especie que cede electrones. El reductor se oxida al ceder los
electrones.
Red Ox + ne-
Reaccin de oxidacin:
Oxidante (Ox): especie que acepta electrones. El oxidante se reduce al aceptar

los electrones.
Ox + ne- Red
Reaccin de reduccin:
Par redox (Ox/Red):

El sistema formado por un oxidante y su forma reducida (Ej. Co3+/Co2+). Se caracteriza por
el nmero de electrones (n) intercambiados entre ambas especies y por su potencial (E).
Qumica Analtica
Ajuste de reacciones redox:

3+
2+
2x ( Fe + e- Fe )
Ejemplo:
2+
4+
Sn Sn + 2e3+
2+
2+
4+
2 Fe + Sn 2 Fe + Sn
Ejercicio: Indica qu especie acta de oxidante, cual de reductora y ajusta la

semirreaccin
-
2+
; Fe Fe
2+
; NO2 NO3
2+
; VO2+ V(OH)4
MnO4 Mn
MnO4 Mn
MnO4 Mn
2+
3+
2+
NO3 NO2(g) ; Cu(s) Cu

3+
2+
3-
Ti TiO
4-
; Fe(CN)6 Fe(CN)6
4+
2+
Ag(s) AgI (s) ; Sn Sn

2-
3+
Cr2O7 Cr
-
2+
IO3 I2
-2
4+
; U UO2
; I I2
-2
S2O3 S4O6 ; I2 I
(IO3 + 6 H + 5e I2 + 3 H2O)
-2
-2
(S2O3 S4O6
+ e- )
Qumica Analtica
Reaccin qumica redox:

Reaccin por contacto directo entre el oxidante y el reductor, ambos se encuentran en la
misma disolucin
-
2+
2+
3+
MnO4 + 5 Fe + 8 H Mn + 5 Fe + 4 H2O
Celda electroqumica:
Las disoluciones de oxidante y reductor se encuentran en recipientes separados (celdas).
La trasferencia de electrones se produce a travs de electrodos introducidos en ambas
disoluciones.
Adems requieren puente salino (para el contacto elctrico) y voltmetro (celdas
galvnicas) o fuente de energa externa (celdas electrolticas)
Qumica Analtica
2. Celdas electroqumicas
Celdas galvnicas o voltaicas
Reacciones espontneas
Notacin de la pila:
Electrodo(nodo)|disolucin reductor||disolucin oxidante|electrodo (ctodo)
Ej. Electrodo(nodo)|Fe2+ (mol L-1)|| MnO42- (mol L-1) |electrodo (ctodo)
Qumica Analtica
Celdas electrolticas
Reacciones no espontneas, requieren aplicacin de potencial
Qumica Analtica
3. Potenciales de electrodo
Potencial de una celda: ECelda = ECtodo - Enodo
Potencial de electrodo (E):
Potencial de una celda formada por el electrodo en cuestin y el electrodo estndar de
hidrgeno.
Potencial estndar de electrodo (E):
Potencial de electrodo de una semirreaccin
dada cuando las actividades de todos los
reactivos y productos son la unidad.
Electrodo estndar de
hidrgeno (EEH)
Pt, H2 (p=1 atm)|(aH+)||
+
H2 2 H + 2e- (nodo)
+
2 H + 2e- H2 (ctodo)
Convenio de signos:
E = 0.00 V
1. Las semirreacciones se escriben siempre como reducciones, independientemente del

sentido que tengan en el electrodo.
2. El signo del potencial indica en qu sentido transcurre un proceso. Un signo positivo
significa que ste est desplazado hacia la derecha, mientras que un signo negativo
significa que lo est hacia la izquierda.
Qumica Analtica
Qumica Analtica
4. Ecuacin de Nernst
Un potencial de electrodo (E) es una medida de la diferencia entre las
concentraciones en una semicelda y sus constantes de equilibrio.
aA + bB + + ne- cC + dD +
RT [C ]c [ D]d ...
E=E
ln
nF [ A]a [ B ]b ...
o
0.059
[C ]c [ D]d ...
log
E=E
n
[ A]a [ B]b ...
o
Qumica Analtica
5. Aplicaciones de la ecuacin de Nernst

Clculo del potencial termodinmico de una celda galvnica:
ECelda = ECtodo - Enodo
ECelda = ECtodo
0.059
[Re d1 ] o
0.059
[Re d 2 ]
E nodo
log
log
[Ox1 ]
[Ox2 ]
n1
n2
Qumica Analtica
Clculo de constantes de equilibrio:
Ox1 + Red2
Red1 + Ox2
Eeq = E1 = E2 = E1o
K=
[Re d1 ][Ox2 ]
[Ox1 ][Re d 2 ]
0.059
[Re d1 ]
0.059
[Re d 2 ]
log
log
= E2o
n1
[Ox1 ]
n2
[Ox2 ]
E1o E2o
[Re d1 ][Ox2 ]
n1n2 = log
0.059
[Ox1 ][Re d 2 ]
log K =
E1o E2o
n1n2
0.059
Qumica Analtica
6. Casos prcticos
1.
2.
3.
4.
a) Calcula la relacin existente entre las concentraciones de Fe(II) y Cu(II) cuando el voltaje de
la pila formada al disolver en uno de los semielementos 15.95 g de sulfato de cobre en agua
para obtener 100 ml de solucin junto con un electrodo de cobre metlico, y el otro
semielemento compuesto por un electrodo de hierro metlico sumergido en una solucin que
contiene 75.95 g de sulfato de hierro (II) en 500 ml de solucin, disminuye al 80% de su valor
inicial; b) escribe la notacin de la pila formada; y c) cunto vale la constante de equilibrio de la
reaccin global?. DATOS: PM(CuSO4) 159.5; PM(FeSO4) 151.9; Eo(Cu2+/Cu)=0.34;
Eo(Fe2+/Fe)= -0.44. R: a) [Fe2+]= 1.59x 105[Cu2+]; c) 1026.
Calcula el potencial que adquiere un electrodo de platino sumergido en una solucin de pH 2
en la que la concentracin de permanganato es 10-4 M y la de manganeso (II) es 5 x 10-3M.
DATO: Eo(permanganato/manganeso(II))= 1.51 V. R: 1.300 V.
Un catin M2+ forma un complejo con un anin X-, de frmula MX42-. Se disuelven 0.05 moles
de una sal soluble de M2+ en una solucin que contiene 0.80 moles de X- y se diluye a un litro.
Un electrodo del metal M, introducido en la solucin se comporta como el polo negativo de la
pila obtenida al enfrentar esa semicelda al electrodo normal de hidrgeno. La F.E.M. de la pila
as obtenida es de 0.412 V. Calcula la constante de formacin del complejo MX42-.DATO: Eo
(M2+/M)= -0.0118 V. R: 1.43 x 1013.
Indica la reaccin que tiene lugar entre las especies qumicas de los sistemas redox Fe3+ /Fe2+ y
YO+/Y2+; b) Calcula la constante de equilibrio de la reaccin; y c) si se mezclan volmenes
iguales de disoluciones 0.01 M de Fe3+ y Y2+ a pH 0, calcula la concentracin de todas las
especies cuando se alcanza el equilibrio. DATOS: Eo(Fe(III)/Fe(II)) = 0.76 V; Eo(YO+/Y2+) =
0.15 V. R: b) 2.19x1010; c) [Fe2+] = [YO+] = 0.005M; [Fe3+] = [Y2+] = 410-8M.
Qumica Analtica
Autoevaluacin:
Qu es un par redox?
Qu diferencia existe entre una celda galvnica y una celda electroltica?
Qu semi-reaccin tiene lugar en el nodo? y en el ctodo?
Cmo se escribe la notacin de una celda?
Por qu razn es necesario un electrodo de referencia para medir potenciales de electrodo?
En qu sentido se expresan los potenciales estndar de electrodo?
Qu informacin se infiere de los potenciales estndar de electrodo de dos especies qumicas entre
las que se produce una reaccin redox? A quin se le denomina reductor? A quin oxidante?
Qu aplicaciones tiene la ecuacin de Nernst?
Bibliografa:
Equilibrios Inicos y sus Aplicaciones Analticas. M. Silva, Jos Barbosa,
Ed. Sntesis, 2002

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Bloque II. Equilibrios Qumicos en Disolucin

Bloque III. Anlisis Cualitativo y Cuantitativo Clsicos

Tema 7. Equilibrios redox

Introduccin a las reacciones redox

Celdas galvnicas o voltaicas

Potencial estndar de electrodo

Aplicaciones de la ecuacin de Nernst

Tema 7. Equilibrios redox

1. Introduccin a las reacciones redox

Oxidante (Ox): especie que acepta electrones. El oxidante se reduce al aceptar

Par redox (Ox/Red):

Tema 7. Equilibrios redox

Ajuste de reacciones redox:

Ejercicio: Indica qu especie acta de oxidante, cual de reductora y ajusta la

NO3 NO2(g) ; Cu(s) Cu

Ag(s) AgI (s) ; Sn Sn

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Reaccin qumica redox:

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1. Las semirreacciones se escriben siempre como reducciones, independientemente del

Tema 7. Equilibrios redox

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5. Aplicaciones de la ecuacin de Nernst

ECelda = ECtodo - Enodo

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Clculo de constantes de equilibrio:

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