Tema 6. Cuestiones y Problemas Redox Con Solución

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Química General Grado en Biología

Cuestiones y ejercicios Tema 6: Procesos redox

Cuestiones teóricas

1. Define Eº, Eº´, F, ánodo y cátodo.


2. Describe brevemente cada uno de los dispositivos siguientes: EEH y
puente salino.
3. Explica las diferencias importantes entre cada par de términos: a)
semirreacción y reacción neta; b) célula voltaica y electrolítica; c) Ecélula y
E0célula
4. De las siguientes proposiciones acerca de las pilas voltaicas sólo una es
correcta. Indica cuál es y qué está equivocado en las restantes:
a) Los electrones se mueven desde el cátodo al ánodo; b) los electrones se
mueven a través del puente salino; c) los electrones salen del dispositivo
por el ánodo o por el cátodo, dependiendo de qué electrodos se utilicen;
d) la reducción tiene lugar en el cátodo.

Ejercicios

1. Calcula el número de oxidación del carbono en las siguientes especies:


metano; etano; metanol; acetileno; formaldehído; ácido fórmico; dióxido
de carbono; bicarbonato; carbonato sódico

2. Ajuste las siguientes ecuaciones redox:


a) 5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

b) 2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O

c) K2Cr2O7 +7H2SO4 + 6FeSO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3Fe2 (SO4)3 +7H2O

d) Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O

e) Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

f) 3Cu2S + 20HNO3 → 3SO2 + 6Cu(NO3)2 + 8 NO + 10H2O

3. El aluminio metálico desplaza a los iones zinc(II) de sus disoluciones


acuosas.
a) Escribir las semirreacciones de reducción y oxidación y la ecuación
global.
b) ¿Cuál es la notación de la célula electroquímica en la que tiene lugar
esa reacción?

4. ¿Se oxidará la plata metálica con ácido clorhídrico en condiciones


estándar? No ¿Sería más eficaz otra especie ácida? Si, un ácido con
carácter oxidante sería más eficaz.

5. Establezca si: a) el MnO4- oxidará el Cl - a Cl2 en medio ácido. Si b) el oro


reaccionará con ácido nítrico. No c) el zinc reaccionará con HI. Si d) idem
Cu con HI. No e) idem Cu con nítrico. Si
Eº Au(III)I Au= 1,52 V

6. Dados los siguientes potenciales de reducción indicar:

O2 / H2O E0´= +0,82 V (1)

NAD+/ NADH E0´= -0,32 V (2)

FAD / FADH2 E0´= -0,22 V (3)

a) ¿Cuál es el agente más oxidante? O2 / H2O


b) ¿Qué agente reductor es más fuerte? FAD / FADH2

7. Teniendo en cuenta los potenciales de reducción del ejercicio 6 Si


NADH y FADH2 se oxidan en presencia de oxígeno.
a) ¿De cuál de las dos oxidaciones se obtendrá más energía? NADH/NAD+
b) Calcule ∆G 0´ de las reacciones anteriores. Sol. ∆G1 0´=-219,99KJ ∆G2
0
´= -181,39 KJ

8. Establezca si el poder oxidante del par MnO4- / Mn 2+ aumenta o


disminuye cuando el pH aumenta de 1 a 5. Sol: si el pH aumenta la [H+]
disminuye y el potencial de reducción disminuye.

9. ¿Cuál es el valor de E para la semicélula Pt I NADH, NAD+, H+ a pH=7, si


E0 = -0,11 V (T = 298 K). NAD+ y NADH están ambos a una concentración
de 1 mol·dm-3. Sol. E 0´=-0,32 V
10. Calcular el potencial de las siguientes pilas y las constantes de
equilibrio de las reacciones involucradas en las mismas:
a) Cu I Cu 2+ (0,2M) II Ag+ (0,1M) I Ag E=0,422 V
b) Cu I Cu (0,2M) II Zn (0,3M) I Zn
2+ 2+
E=-1,094 V
E (Cu /Cu) = 0,34 V, E (Ag+/Ag) = 0,80 V, E0(Zn2+/Zn) = - 0,76 V
0 2+ 0

11. Teniendo en cuenta los valores de E 0´para las reacciones:


acetaldehído + 2H + 2e-↔ etanol E 0´= -0,163 V
NAD+ + H+ + 2e- ↔ NADH E 0´=- -0,32 V
¿Calcular la constante de equilibrio para la reacción?
acetaldehído + NADH + H+ ↔ etanol + NAD+
Sol. K=2,06·105

12. ¿Qué ocurrirá al poner en contacto aluminio metálico con una


disolución de sulfato de cobre(II)? Sol. Se reducirá el Cu2+ y se oxidará el
Al.

13. Prediga si ocurrirá reacción de desplazamiento cuando se agrega: a)


cloro a una disolución de KI. Si b) Br2 a una disolución de NaCl. No

14. Para la reacción: 5H2O2(aq) + 2Mn2+ (aq) → 2MnO4-(aq) + 6H+(aq) +


2H2O(l), determine: a) E 0célula; b) ∆G0; c) Kequi; d) si la reacción transcurre
por completo cuando los reactivos y los productos están inicialmente en
sus estados estándar. Datos: E0 (MnO4-/Mn2+) = 1,56 V y E0 (H2O2/O2)=
1,76 V
Sol.a) E0´= 0,2 V; b) ∆G 0 = -193 KJ c) K=6,95·1033

15. Ordene las siguientes sustancias en orden creciente de tendencia a


reducirse:
a) Cit boxi/Cit bred E0´= +0,030 V
b) piruvato /lactato E0´= -0,185 V
c) O2/H2O E0´= +0,816 V
d) fumarato / succinato E0´= -0,031 V
e) NAD+/NADH + H+ E0´= -0,320 V
Sol. e), b), d), a) y c)

16. Teniendo en cuenta los datos del problema anterior, responda las
siguientes cuestiones. En todos los casos justifique desarrollando las
ecuaciones.
a) Si reaccionan el par piruvato/lactato con el par NAD+/NADH+H+
¿quién se reduce y quién se oxida? Sol. Se reducirá el piruvato a
lactato.
b) Si a reaccionan el par O2/H2O con el par fumarato/sucinato ¿quién
se reduce y quién se oxida? Sol. El sucinato se oxida a fumarato y
O2 .se reduce a agua
c) Si reaccionan el par Cit boxi/Cit bred con el par O2/H2O ¿quién se
reduce y quién se oxida? Sol. O2 .se reduce a agua y el citocromo se
oxida
d) ¿Qué sustancias serán reducidas espontáneamente por el NADH?
Sol. Todas
e) ¿Qué sustancias podrán utilizarse para reducir espontáneamente al
NAD+? Sol. Ninguna, se necesita una especie más reductora que
ella misma.

17. Dado que el potencial de reducción estándar del oxaloacetato es -


0,166 V y el potencial de reducción estándar del NAD+ es -0,135 V. Calcular
el E0´ y la constante de equilibrio para la oxidación del malato por NAD+.
Malato + NAD+ → Oxaloacetato + NADH + H+
Sol. E0´= 0,031 V; K = 11,25

18. La oxidación del NADH transcurre según la siguiente reacción:


NADH + H+ + ½ O2 ↔ NAD+ + H2O
Calcular ∆G 0´ y la constante de equilibrio del proceso.
Datos: E0´½ O2/H2O = +0,82 V Sol. ∆G 0´=-219,2 KJ ; K = 2,78·1038

19. El NAD+ y NADH (forma oxidada y reducida del dinucleótido


nicotinamida-adenina) y el FAD/FADH2 (forma oxidada y reducida del
dinucleótido de flavina-adenina), son coenzimas que intervienen en las
reacciones metabólicas redox. A 25ºC, sus respectivos potenciales
estándar de reducción son E0 (NAD+/NADH) = -0,114 V; E0 (FAD/FADH2) =
0,194 V.
a) Calcular el valor de los potenciales en condiciones fisiológicas.
Sol. E0´(NAD+/NADH) = -0,321 V E0´(FAD/FADH2) = -0,22V

b) ¿Qué compuesto de los anteriores cede e- y cuál los acepta durante la


respiración?
Sol. Son transportadores de e- (componentes de la cadena respiratoria)
que llevan los e- desde las coenzimas reducidas (NADH, FADH2) hasta el
O2.

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