Introduccion a la Termodinamica

Publicado el noviembre 28, 2012de josicaza

Introduccin
La termodinmica es la parte de la fsica que estudia los estados de los sistemas
materiales macroscpicos y los cambios que pueden darse entre esos estados, en
particular, en lo que respecta a temperatura, calor y energa.
En este documento repasaremos lo visto en clase de Termodinmica, en el se enuncian
las leyes de la Termodinmica y los conceptos relacionados con ella.
Es importante desde el principio definir nuestro sistema, que es una porcin definida de
material que elegir para su estudio, se separa de todo lo dems por una superficie o
frontera conceptual. Existen varios tipos de sistemas, aislados, cerrados, abiertos,
descritos mas abajo, pero con ellos podremos definir la muestra que se esta analizando y
comprender hacia donde va la energa del sistema.
Algunos ejemplos de lugares donde se encuentra la termodinmica
-

en las maquinas de vapor

destilacin

un cerillo encendido

motor de gasolina

A continuacin una lista de conceptos que van a ser tiles para enunciar las leyes de la
termodinmica.

Conceptos
Calor
El calor en termodinmica se considera como la energa que fluye al entrar en contacto 2
sustancias que se encuentran a diferente temperatura. El calor siempre fluye del cuerpo
caliente al cuerpo fro.
Por convencin el calor que sale de un sistema tiene signo negativo; mientras que
el calor que ingresa a un sistema tiene signo positivo.
Energa
El concepto de energa es la capacidad de generar movimiento (trabajo) o lograr la
transformacin de algo.

Presin
Es una magnitud fsica escalar que mide la fuerza en direccin perpendicular por unidad
de superficie, y sirve para caracterizar cmo se aplica una determinada fuerza resultante
sobre una superficie.
En el Sistema Internacional la presin se mide en una unidad derivada que se denomina
pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente
en un metro cuadrado.
En el Sistema Ingls la presin se mide en libra por pulgada cuadrada (pound per
square inch) PSI que es equivalente a una fuerza total de una libra actuando en una
pulgada cuadrada.
Trabajo
Es la energa necesaria para desplazar un cuerpo. Se representa por W y la formula
es W = F d
El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre un
sistema y su entorno.
Por convencin el trabajo que realiza el entorno sobre el sistema tiene signo positivo;
mientras que si el sistema el que realiza trabajo sobre el entorno tiene signo negativo.

Temperatura
La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de caliente, tibio, fro
que puede ser medida, especficamente, con un termmetro.
Se define como una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un sistema
termodinmico, definida por el principio cero de la termodinmica.
Ms especficamente, est relacionada directamente con la parte de la energa interna
conocida como energa cintica, que es la energa asociada a los movimientos de las
partculas del sistema, sea en un sentido traslacional, rotacional, o en forma de
vibraciones. A medida de que sea mayor la energa cintica de un sistema, se observa
que ste se encuentra ms caliente; es decir, que su temperatura es mayor.
Propiedades Extensivas
Son las que dependen de la cantidad de sustancias del sistema, y son recprocamente
equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva depende por tanto del tamao
del sistema. Una propiedad extensiva tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de
que si se divide el sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el
sistema completo es la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las
partes.
Ejemplos :
La masa, el volumen, el peso, cantidad de sustancia, energa, entropa y entalpa.
Propiedades Intensivas
Son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un sistema,
por lo que el valor permanece inalterable al subdividir el sistema inicial en varios
subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.
Ejemplos:
La temperatura, la presin, la velocidad, el volumen especfico (volumen ocupado por la
unidad de masa), el punto de ebullicin, el punto de fusin, la densidad, viscosidad,
dureza, concentracin y solubilidad.

Cambios de Fase
La evolucin de la materia entre varios estados de agregacin sin que ocurra un cambio
en su composicin.
Fusin: Es el paso de un slido al estado lquido por medio de la energa trmica.
Este proceso es isotrmico
Solidificacin: Es el paso de un lquido a slido por medio del enfriamiento. el
proceso es exotrmico.
-

Vaporizacin: Es el proceso fsico en el que un lquido pasa a estado gaseoso.

Condensacin: Se denomina condensacin al cambio de estado de la materia que se

encuentra en forma gaseosa a forma lquida. Es el proceso inverso a la vaporizacin.
Sublimacin: es el proceso que consiste en el cambio de estado de la materia slida
al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido.
Densidad
Es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa contenida en un determinado
volumen de una sustancia.
p=m/V
donde: p densidad, m- masa, V- volumen
Volumen Especifico
Es el volumen ocupado por unidad de masa de un material. Es la inversa de la densidad,
por lo cual no dependen de la cantidad de materia.
v.e.= V/m
donde: v.e.- Volumen Especifico, V volumen, m- masa

Conservacin de masa
La masa total de las sustancias presentes despus de una reaccin qumica es la misma
que la masa total de las sustancias antes de la reaccin.
Conservacin de la energa
Constituye el primer principio de la termodinmica , la ley de la conservacin de la
energa afirma que la energa no puede crearse ni destruirse, slo se puede cambiar de
una forma a otra,
Energa Cintica
La energa cintica de un cuerpo es aquella energa que posee debido a su movimiento.
Se define como el trabajo necesario para acelerar un cuerpo de una masa determinada
desde el reposo hasta la velocidad indicada. Una vez conseguida esta energa durante la
aceleracin, el cuerpo mantiene su energa cintica salvo que cambie su velocidad. Para
que el cuerpo regrese a su estado de reposo se requiere un trabajo negativo de la misma
magnitud que su energa cintica. Suele abreviarse con letra Ek.
Energa Potencial
Es la energa que mide la capacidad que tiene dicho sistema para realizar un trabajo en
funcin exclusivamente de su posicin o configuracin. Puede pensarse como la energa
almacenada en el sistema, o como una medida del trabajo que un sistema puede
entregar. Suele abreviarse con la letra Ep.
Energa Potencial Gravitacional
Energa que mide la capacidad que tiene un sistema para realizar un trabajo. Puede
pensarse como la energa almacenada en el sistema
Energa Total
La energa total de un sistema puede descomponerse en la suma de energa de la masa,
la energa cintica, la energa potencial, y la energa interna.
Energa de Flujo
Es la energa que un fluido contiene debido a la presin que posee
Energa Interna
Es la suma de la energa mecnica de las partculas constituyentes de un sistema.

Sistema Abierto
Un sistema abierto es un sistema fsico (o qumico) que interacciona con otros agentes
qumicos, por lo tanto est conectado correlacionalmente con factores externos a l.
Sistema Cerrado
Es un sistema fsico (o qumico) que no interacciona con otros agentes fsicos situados
fuera de l y por tanto no est conectado casualmente ni correlacionalmente con nada
externo a l.
En termodinmica se distingue entre sistema abierto y sistema cerrado. Un sistema
abierto sera uno que puede intercambiar materia y energa con el exterior, mientras que
un sistema cerrado es un sistema que no puede intercambiar materia con el exterior
pero s intercambiar energa. Tambin un sistema se considera aislado cuando este no
intercambia ni materia ni energa con el exterior.
Punto de Fusin
Es la temperatura a la cual se encuentra el equilibrio de fases slido lquido, es decir la
materia pasa de estado slido a estado lquido, se funde. Cabe destacar que el cambio de
fase ocurre a temperatura constante.
Punto de Ebullicin
Es aquella temperatura en la cual la presin de vapor del lquido iguala a la presin de
vapor del medio en el que se encuentra.1 Coloquialmente, se dice que es la temperatura
a la cual la materia cambia del estado lquido al estado gaseoso.
Propiedades de Evaporacin
Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus molculas. Las
molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn cerca de la superficie del
lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor.
Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor
seguirn el camino inverso chocando con la superficie del lquido e incorporndose a la
fase lquida.

Se establece un equilibrio dinmico cuando el nmero de molculas que se escapan del

lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se incorporan al mismo.
Diagramas Termodinmicos
Estos representan en forma grfica las propiedades termodinmicas de sustancias
reales. Los diagramas ms comunes que se emplean son:
Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es uno de los ms comunes. Tiene las
siguientes propiedades de inters: el rea bajo la curva representa el trabajo sin
trasvasijamiento. En un ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a favor de los punteros del
reloj, el trabajo intercambiado es positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de los
punteros del reloj, el trabajo intercambiado es negativo (ciclo que absorbe trabajo).
Diagrama T-S (temperatura-entropa o Diagrama Entrpico): es muy empleado, pues (si
las evoluciones son reversibles) el rea encerrada por el ciclo o bajo la curva representa
los calores intercambiados.
Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama de Mollier): Tambin es diagrama comn,
pues permite representar con facilidad evoluciones reales y estudiar las variaciones de
entalpa. Esto ltimo es clave al momento de estudiar intercambios de calor y trabajo
basndose en el primer principio.
Sustancias Puras
Se a aquella que no se puede descomponer en otras mediante procedimientos fsicos
(como calentamiento o un campo magntico), sta puede contener 1 o ms sustancias
que no se combinen (como el agua y el aceite). Es posible que la sustancia pura se
descomponga mediante procesos qumicos. Si ello es posible, se dice que la sustancia
es compuesta; en caso contrario, se dice que es una sustancia simple.
Gas Ideal
Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre tomos o molculas son
perfectamente elsticas, y en el que no hay fuerzas atractivas intermoleculares. Se puede
visualizar como una coleccin de esferas perfectamente rgidas que chocan unas con
otras pero sin interaccin entre ellas. En tales gases toda la energa interna est en
forma de energa cintica y cualquier cambio en la energa interna va acompaada de un
cambio en la temperatura.

Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presin absoluta (P), el
volumen (V), y la temperatura absoluta (T). La relacin entre ellas se puede deducir de
la teora cintica y constituye la LEY DEL GAS IDEAL:
PV=nRT=NkT
n = nmero de moles
R = constante universal de gas = 8.3145 J/mol K
N = nmero de molculas
k = constante de Boltzmann
k = R/NA
NA = nmero de Avogadro = 6.0221 x 1023 /mol
La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presin cintica de las
molculas del gas colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con las leyes
de Newton
Calor Especifico
El calor especfico (c) es una funcin de la temperatura del sistema; esto es, c(T). Esta
funcin es creciente para la mayora de las sustancias. Esto se debe a efectos cunticos
que hacen que los modos de vibracin estn cuantizados y slo estn accesibles a
medida que aumenta la temperatura. Conocida la funcin c(T), la cantidad de calor
asociada con un cambio de temperatura del sistema desde la temperatura inicial Ti a la
final Tf se calcula mediante la integral siguiente:
En un intervalo donde la capacidad calorfica sea aproximadamente constante la
frmula anterior puede escribirse simplemente como:

Procesos Politropicos
Una transformacin politrpica es un cambio de estado en el que vara todas las
propiedades (presin, volumen, temperatura, entropa, entalpa, etc). Tambin en este
proceso existe transmisin o transferencia de calor y para su anlisis se lo considera a
este proceso como internamente reversible.
En las figuras siguientes mostramos los diagramas p-V y T-s, para un
proceso politrpico.
Casos especiales de proceso politrpico
En las transformaciones politropicas el valor n puede tener cualquier valor, y por la
experiencia la relacin es especialmente til cuando 1 n 5/3.
Para valores particulares de n, se reduce al siguiente anlisis
-

n=0

Isobrico

n=1

Isotrmico

n=k

Adiabtico (isobarico)

n = Isocrico (isomtrica)

Ley Cero de la Termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto fro con otro caliente, ambos
evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.

Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que
midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico
de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el
cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema
(presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin
superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es
un parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez esta dentro de la
fsico qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa
trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales)
de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado
formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que
recibiese el nombre de principio cero.

Primera ley de la Termodinmica

La primera ley de termodinmica es la llamada Ley de conservacin de energa, que
afirma que la suma de materia y energa se mantiene constante durante una reaccin
nuclear. Tomando en cuenta la capacidad que tenemos para medir la masa y los cambios
de energa, podemos afirmar que, en una reaccin qumica, la energa se mantiene
constante.
Esta Ley establece las relaciones entre los flujos de energa que experimenta un sistema
fsico y la forma en que cambian sus propiedades.
Aplicacin practica: Balance de Engra para un Sistema.
Establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con
otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite
definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para

compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Antoine
Lavoisier.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Eentra Esale = Esistema

Entalpa
Es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya variacin
expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema
termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con
su entorno.
Es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la
cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (es decir, a
presin constante) en un sistema termodinmico (teniendo en cuenta que todo objeto
conocido puede ser entendido como un sistema termodinmico), transformacin en el
curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un
trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor
intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin.
Usualmente la entalpa se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en
joules.
El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta, cabe
distinguir la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre, mientras que la
entalpa molar es aquella que representa un mol de la sustancia constituyente del
sistema.
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es
igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el
sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el entorno (es decir que
cuando la reaccin es exotrmica la variacin de entalpa del sistema es negativa).
Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es

igual a la energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la energa perdida por el

sistema y la ganada a travs de la expansin contra el entorno (en las reacciones
endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para el sistema, porque gana calor).
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de
entalpa de un sistema s puede ser medida en cambio.
La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:
-

H es la variacin de entalpa.

Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, Hfinal es la entalpa de

los productos.
Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, Hinicial es la entalpa
de los reactivos.

Segunda ley de la Termodinmica

Enunciados de la Segunda Ley de la Termodinmica
CLAUSIUS: Todo proceso cclico cuyo nico efecto final sobre los alrededores sea
transferir calor de un cuerpo fro a un cuerpo caliente, es imposible.
KELVIN-PLANCK: todo proceso cclico cuyo nico efecto final sobre los alrededores sea
absorber calor de un cuerpo y convertirlo ntegramente en trabajo, es imposible.
Ciclos termodinmicos: Serie de procesos termodinmicos tales que, al transcurso de
todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es decir , que la variacin de las
magnitudes termodinmicas propias del sistema sea nula.
Ejemplos:
Maquina trmica una maquina que con un cambio termodinmico, que la variable es
temperatura, genera un trabajo en los alrededores. Una de las otras dos variables

termodinmica tienes que quedar constante ya sea Presin o Volumen (normalmente es

el Volumen).
Refrigerador cuando en un contenedor tienes una sustancia que a la hora de aumentar
la presin la temperatura disminuye, haciendo el efecto contrario de la maquina
trmica.
Ciclos mas comunes:
Ciclo de Carnot
Ciclo Otto (motores de combustin interna de encendido provocado; motores de
gasolina)
Ciclo Brayton (base del motor de turbina de gas)
Ciclo Rankine
Ciclo Stirling
Ciclo Ericsson
Ciclo Miller
Ciclo Atkinson
Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad
de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura
produciendo un trabajo sobre el exterior.
Cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura constante) y dos adiabticos
(aislados trmicamente).

Entropa
Se simbolizada como S, es una magnitud fsica que, mediante clculo, permite
determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una
funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible
de los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede del griego y significa
evolucin o transformacin.
El cambio de entropa puede expresarse como: DS= DH/T (esto dice que la entropa de
un sistema crece si su entalpa tambin crece, aunque crece mas entre menor sea la
temperatura).
Si:
Sfinal>SinicialDS>0

El proceso puede ocurrir.Es espontneo e irreversible.

Sfinal<SinicialDS<0

El proceso es en extremo improbable.Nunca ocurrir, luego

no es espontneo.

Sfinal=SinicialDS=0

El proceso es reversible.Puede ocurrir en ambas direcciones.

Tercera ley de la termodinmica

La tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst, afirma que
es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito
de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado
se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La
entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas
iguales al cero absoluto. No es una nocin exigida por la termodinmica clsica, as que
es probablemente inapropiado tratarlo de ley.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas
siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La
idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la

termodinmica jugando con las propiedades microscpicas de las partculas que

componen un gas.