TIPOS DE DETECTORES EN CROMATOGRAFA DE GASES

DETECTOR TERMOINICO
El detector termoinico (tambin llamado TID) es un detector usado en cromatografa de
gases y es selectivo de los compuestos orgnicos que contengan tomos de fsforo y
nitrgeno.
La respuesta no es igual para ambos elementos posee mayor respuesta al tomo de fsforo
que es aproximadamente 10 veces mayor que al tomo de nitrgeno, y de 104 a 106 veces
superior que a un tomo de carbono.
El detector termoinico es unas 500 veces ms sensible para los compuestos que contienen
fsforo y unas 50 veces ms sensible a las especies nitrogenadas tpicamente aminas, nitratos
y otras especies.
Como utilidad se aprovecha su sensibilidad y su respuesta la tomo de fsforo para hacerlo
til en la determinacin de pesticidas que contengan fsforo.
Bsicamente un detector termoinico posee la siguiente configuracin:
1.-El gas de la salida se mezcla con hidrgeno, pasa a travs de la llama, y se quema.
2.-El gas caliente fluye alrededor de una bola de silicato de rubidio calentada elctricamente,
la cual se mantiene a unos 180 V con respecto al colector.
3.-La bola caliente forma un plasma que alcanza una temperatura de 600 a 800C.
4.-Al pasar por el plasma se forman una gran cantidad de iones a partir de las molculas de
fsforo y nitrgeno, las cuales de utilizan para la determinacin de los compuestos
5.-Al tener el medio conductor dicha diferencia de potencial permite la aparicin de una
pequea corriente elctrica amplificable y medible. Por lo general, la intensidad de la
corriente ser proporcional al nmero de iones formados, y por tanto a la cantidad de analito.
Concluyendo podemos resumir las caractersticas del detector termoinico en:
Detector selectivo para compuestos orgnicos que contienen P y N.
Tambin responde a hidrocarburos, menor sensibilidad
Se usa para el anlisis de pesticidas en alimentos, agua y muestras
medioambientales
til en la determinacin de pesticidas, que contienen fsforo
Semejante a FID. El fluyente se quema en una llama que fluye alrededor de
una bola de silicato de rubidio calentada elctricamente (600-800 C).
No esta bien establecido el mecanismo pero eso hace que se produzcan gran
cantidad de iones a partir de las molculas que contienen P y N
Destructivo se queman los analitos y se ionizan.

DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES

El detector de captura de electrones es un tipo de detector utilizado en cromatografa de gases.
Fue inventado por James Lovelock. Su funcionamiento bsico se basa en la emisin de una
partcula (electrn) por parte de tomos como el 63Ni o tritio adsorbido sobre una placa de
platino o titanio.
Tpicamente, un ECD (electron capture detector) contiene unos 5 milicurios de emisor .
Dicho electrn ioniza el gas portador y se produce una rfaga de electrones. Si se aplica un
campo elctrico constante, mediante un par de electrodos, por ejemplo, se tendr una corriente
constante entre ambos, del orden de un nanoamperio. Sin embargo, si se tienen especies
orgnicas en el gas, stas capturarn parte de los electrones, disminuyendo por tanto la
intensidad de la corriente. Normalmente es necesario aplicar el potencial en forma de
impulsos para lograr una respuesta lineal del detector.
Este detector es muy selectivo, y es sensible a la presencia de molculas con grupos
electronegativos como halgenos, perxidos, quinonas y grupos nitro, grupos que contienen
tomos de halgeno (cloro, bromo, yodo), oxgeno y nitrgeno. Otros grupos como el alcohol,
amina e hidrocarburos no dan seal.
Se aplica en la deteccin de molculas que contienen halgenos, principalmente cloro, como
algunos insecticidas o bifenilos policlorados.
Ventajas:

Simple y robusto.
Bajo mantenimiento.
No destructivo.
Muy sensible, del orden de 10-12g/ml de gas portador.
Desventajas:
Bajo rango dinmico lineal, 10 unidades.
Precauciones de uso debido a la presencia de material radiactivo (63Ni o tritio). Dicho
material se encuentra en un cilindro sellado de acero y debe ser revisado
peridicamente.

DETECTOR DE EMISIN ATMICA

Diagrama de un detector de emisin atmica (AED)

Un detector de emisin atmica (AED) se utiliza en cromatografa de gases. Es uno de los
tipos de detectores ms recientes, y como su nombre indica se basa en la emisin atmica.
El primer AED para la cromatografa de gases fue introducido en 1989 por Hewlett-Packard
(luego Agilent Technologies) y en 2002 Agilent Technologies a travs de una licencia
exclusiva traspas esta technologa a la empresa Joint Analytical Systems GmbH en Moers
(Alemania) que de all en adelante produce y desarrolla el AED en Alemania.
En este dispositivo el gas de salida de la columna se introduce en un plasma de He mantenido
por induccin de microondas, el cual se acopla a un espectrmetro de emisin de series de
diodos. La alta temperatura alcanzada en el interior del plasma (varios miles de grados) es
suficiente para ionizar totalmente todos los tomos de la muestra, y obtener de esta forma sus
espectros de emisin.
La radiacin emitida se colima y se refleja en una red de difraccin, descomponindose en sus
longitudes de onda individuales, y se recoge en una fila de diodos, capaz de detectar en el
rango de 170 a 837 nm. En los equipos actuales (2005), dicho espectrofotmetro permite
detectar ms que 26 elementos, indicados en el diagrama.

IONIZACIN DE LLAMA ALCALINA (NPD)

El detector de nitrgeno fsforo, tambin llamado detector de llama alcalina, es un detector de
ionizacin de llama modificado, que es especialmente sensible a compuestos que contienen
nitrgeno y fsforo (pero que, en general, responde tambin a hidrocarburos.) En particular,
tiene inters en anlisis de medicamentos, pesticidas y herbicidas.
Fotomtrico de Llama (FPD)
Mide la emisin ptica procedente del fsforo, azufre, plomo, etc. Cuando el eluato (lo que
sale de la columna) pasa por una llama de H2-aire, los tomos excitados emiten luz
caracterstica.
El detector fotomtrico de llama (FPD) se ha utilizado extensamente para el anlisis de
contaminantes del aire y del agua como los pesticidas y los hidrocarburos. Se trata de un
detector selectivo que sobre todo es sensible a los compuestos que contienen azufre y fsforo.
En este detector, el eluyente se hace pasar a travs de una llama hidrgeno aire a baja
temperatura, la cual convierte parte del fsforo a una especie HPO que emite bandas de
radiacin centradas alrededor de 510 y 526 nm. El azufre de la muestra se convierte
simultneamente en S2, el cual emite una banda centrada en 394 nm. Sin embargo, el detector
de luminiscencia del azufre, anteriormente mencionado, da un lmite de deteccin ms bajo y
un intervalo de trabajo lineal ms amplio que da el detector fotomtrico de llama. Para aislar
estas bandas se emplean filtros adecuados, y sus intensidades se registran fotomtricamente.
Con la fotometra de llamase han detectado otros elementos entre los que se incluyen los
halgenos, nitrgeno y diversos metales, como estao, cromo, selenio y germanio. Debera
sealarse que el detector de luminiscencia del azufre, como ya se ha dicho, es ms sensible y
da un intervalo de linealidad para el azufre mayor que lo hace el detector fotomtrico de
llama.

ESPECTRMETRO DE MASAS
El espectrmetro de masas es un instrumento que permite analizar con una gran precisin la
composicin de diferentes elementos qumicos e istopos atmicos, separando los ncleos
atmicos en funcin de su relacin masa-carga (m/z). Puede utilizarse para identificar los
diferentes elementos qumicos que forman un compuesto o determinar el contenido isotpico
de diferentes elementos en un mismo compuesto.
El espectrmetro de masas mide razones carga/masa de iones, calentando un haz de material
del compuesto a analizar hasta vaporizarlo e ionizar los diferentes tomos. El haz de iones
produce un patrn especfico en el detector que permite analizar el compuesto qumico.
En trminos generales, molculas diversas tienen masas diversas, hecho utilizado por un
espectrmetro de masas para determinar qu molculas estn presentes en una muestra Se
vaporiza una muestra obteniendo iones que poseen pesos moleculares especficos y una carga
y debido a ella tendrn movimiento bajo influencia de un determinado campo elctrico.
Los iones se envan al compartimiento de aceleracin donde pasan a travs de una lmina
metlica. Despus se aplica un campo magntico a un lado del compartimiento que atrae a
cada uno de los iones con la misma fuerza (suponiendo que tengan carga idntica) y se los
desva sobre el detector. Los iones ms ligeros se desviarn ms que los iones pesados porque
la fuerza aplicada a cada ion es igual pero los iones ligeros tienen menos masa y se desviaran
ms. El detector mide exactamente cunto de lejos se ha desviado cada ion y, a partir de ese,
dato se calcula el "cociente masa por unidad de carga". Con esta informacin es posible
determinar con un alto nivel de certeza cul es la composicin qumica de la muestra original.
El detector registra la carga inducida o la corriente producida cuando un ion pasa cerca o
golpea una superficie. En un instrumento de exploracin la seal es producida en el detector
durante la trayectoria de la misma (en qu m/z) y producir un espectro de masa, un
expediente del m/z's en el cual los iones estn presentes. Tpicamente, se utiliza un cierto tipo
de multiplicador de electrones (electromultiplicador).
Actualmente, el elemento de deteccin por excelencia es el ya nombrado electromultiplicador.
Su funcionamiento se basa en el efecto cascada producido al impactar un determinado ion (o
iones) en el mismo. Aplicando una diferencia de potencial entre sus extremos, se consigue el
aumentar el factor de amplificacin, que vendr determinado por el nmero de subetapas
amplificadoras que componen el detector. Normalmente es un componente sometido a
desgaste que ha de reemplazarse con el tiempo al perder eficiencia de amplificacin.
Esquema de un espectrmetro de masas:

DETECTOR DE FOTOIONIZACIN
La deteccin de gases por fotoionizacin (Photo Ionization Detection) utiliza luz ultravioleta
(UV) para ionizar las molculas de gas y detectar su concentracin .Se utiliza para deteccin y
medicin de bajas concentraciones de sustancias qumicas ionizables tales como Compuestos
Orgnicos Voltiles y otros gases txicos.
La configuracin del detector de Fotoionizaciones bsicamente la siguiente:
1.- La lmpara genera energa radiada UV, al pasar las molculas de gas por de delante de la
lmpara absorben la energa de la luz UV, que excitan las molculas y se forman electrones
con carga negativa y iones con carga positiva.
2.- Estas partculas libres cargadas elctricamente colisionan con los electrodos del
instrumento producen una corriente que se puede medir fcilmente. La magnitud de la
corriente es proporcional a la concentracin de gas
3.- Los iones se recombinan al descargarse en los electrodos para volver a forma la molcula
original. Por ello, este es un sistema no destructivo y las muestras pueden guardarse para
hacer otros anlisis.
Algunas caractersticas importantes de PID son:
Pueden detectar rpidamente muchos Compuestos Orgnicos Voltiles en niveles bajos de
concentracin.
Detecta todos los gases con potencial de ionizacin inferiores al nivel de energa de la
lmpara.
La lmpara necesita limpieza frecuente por estar expuesta a la muestra, por lo que no es
prctica para utilizarla en continuo. Es excelente para uso porttil o lecturas peridicas
Sistema no destructivo
Todos los elementos y sustancias qumicas pueden ionizarse, pero difieren de la cantidad de
energa que precisan. La energa necesaria para separar un electrn y ionizar un compuesto es
su Potencial de Ionizacin (P.I.), medido en electrn volts (eV)

DETECTOR DE QUIMIOLUMINISCENCIA DE AZUFRE Y DE NITRGENO (SCD)

Recientemente se ha incorporado a la gama disponible de detectores para cromatografa de
gases el detector de quimioluminiscencia.
La quimioluminiscencia se define como la emisin de radiacin electromagntica
(normalmente en le regin del visible o del infrarrojo cercano) producida por una reaccin
qumica.
Como la intensidad de emisin es funcin de la concentracin de las especies qumicas
implicadas en la reaccin quimioluminiscencia, las medidas de la intensidad de emisin
pueden emplearse con fines analticos.
Algunas limitaciones en el anlisis por quimioluminiscencia, como la dependencia de la
emisin de varios factores ambientales que deben ser controlados, la falta de selectividad, ya
que un reactivo quimioluminiscente no se limita a un nico analito, y finalmente, como ocurre
en otros sistemas de deteccin en flujo, la emisin quimioluminiscente no es constante sino
que vara con el tiempo (el flash de luz est compuesto de una seal que se produce tras la
mezcla de los reactivos, alcanzando un mximo y despus cae hasta la lnea base), y este
perfil de emisin frente al tiempo puede variar ampliamente en diferentes sistemas
quimioluminscentes, por lo que hay que extremar el cuidado para detectar la seal en sistemas
en flujo, midiendo en periodos de tiempo bien definidos.

En quimioluminiscencia, la emisin de luz es causada por los productos de una reaccin

especfica qumica, se basa en la reaccin entre ciertos compuestos azufrados y el ozono. La
intensidad de fluorescencia resultante es proporcional a la concentracin de azufre. Este
detector ha demostrado ser especialmente til en la deteccin de contaminantes como los
mercaptanos. En el detector de quimioluminiscencia del azufre el eluyente se mezcla con
hidrgeno y aire y se produce la combustin como en el detector de ionizacin de llama. Los
gases as obtenidos se mezclan con el ozono, y se mide la intensidad de emisin resultante. El
analizador de azufre utiliza un quemador dual para lograr la combustin a alta temperatura de
los compuestos que contienen azufre para formar monxido de azufre (SO). Un tubo
fotomultiplicador detecta la luz producida por la reaccin de quimioluminiscencia del SO con
el ozono. Esto resulta en una respuesta lineal y equimolar sin interferencia de las matrices de
muestra.El detector de quimioluminiscencia del azufre tambin se ha adaptado para la
cromatografa de fluidos supercrticos.
Por su parte el detector de quimioluminiscencia de nitrgeno, produce una respuesta lineal y
equimolar a los compuestos de nitrgeno. Esto se logra por medio de un quemador de acero
inoxidable que permite una alta temperatura de combustin para pasar compuestos que
contienen nitrgeno a xido ntrico (NO). Un tubo fotomultiplicador detecta la luz producida
por la reaccin subsecuente de quimioluminiscencia del NO con el ozono.
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA DE TRANSFORMADA DE FOURIER

El acoplamiento de cromatgrafos de gases con columnas capilares con espectrmetros de

infrarrojo de transformada de Fourier proporciona un potente medio para la separacin y la
identificacin de los componentes de mezclas complejas.
El espectrmetro de infrarrojo de transformada de fourier est basado en el principio de
interfermetro de Michelson. Este interfermetro funciona del siguiente modo: la radiacin
primero golpea a un divisor o separador que escinde el haz de la luz en dos partes iguales
(espejo semirreflejante). Estos dos haces de luz interfieren en el divisor despus en su viaje de
vuelta cuando son reflejados sobre otros dos espejos. Uno dispuesto frente a la trayectoria del
haz original (espejo mvil 1) y el otro perpendicular (espejo fijo 2). En esta trayectoria se
dispone la muestra y a continuacin el detector IR.

La intensidad resultante de la superposicin de los dos haces es medida como funcin del
desfase (s) del espejo mvil en su desplazamiento respecto la posicin intermedia. El grfico
resultante (Intensidad vs. Desfase) se denomina interferograma.
La transformacin de Fourier se usa como mtodo matemtico para el desarrollo en serie de la
curva obtenida (interferograma). La transformada est constituida por el sumatorio de senos y
cosenos de las distintas frecuencias pticas que componen de la radiacin. Gracias a un
programa de ordenador este tedioso clculo matemtico se simplifica y se obtienen resultados
exactos y rpidos de las frecuencias elementales contenidas en el interferograma. La
transformada de Fourier (o desarrollo en serie de Fourier) del interferograma es el espectro
ordinario obtenido por aparatos convencionales IR.
En efecto, el interferograma contiene la absorcin completa de la muestra descrita para cada
longitud de onda por la correspondiente disminucin de intensidad luminosa. El
interferograma ms sencillo corresponde a una radiacin monocromtica (una sola
frecuencia), obtenindose una curva funcin coseno de la frecuencia correspondiente. En
cualquier interferograma cada punto contiene datos de todas las frecuencias que contiene el
espectro completo y no de una sola frecuencia como en el espectro ordinario.
As la informacin de una seal con forma de coseno en el detector (interferograma ms
simple) sera mostrada despus de la trasformada como una sola lnea de un nmero de onda

particular (luz monocromtica de una sola frecuencia). Las ventajas de este mtodo de IR-TF
son bsicamente dos:
1) mejorar la resolucin de los espectros
2) obtener mayor sensibilidad.
La mejora de sensibilidad es consecuencia de una mayor energa de flujo del haz de luz hasta
llegar al detector y de la mejora de la relacin seal/ruido (S/N) por promediacin de
interferogramas.
En el caso de la GC/MS, resulta crtica la interfase de acoplamiento entre la columna y el
detector. En este caso, un tubo o conducto de luz de 10 a 40 cm de longitud y de 1 a 3 mm de
dimetro interno se conecta a la columna mediante un tubo estrecho. El conducto de luz, que
se muestra esquemticamente en la Figura 27-17, consiste en un tubo de Pyrex recubierto
internamente con oro. La transmisin de la radiacin tiene lugar por mltiples reflexiones en
la pared. A menudo se calienta el conducto de luz con objeto de evitar la condensacin de los
componentes de la muestra. Los conductos de luz de este tipo se disean para maximizar el
camino ptico y aumentar la sensibilidad, minimizando, a su vez, el volumen muerto para as
disminuir el ensanchamiento de banda. Los detectores de la radiacin son normalmente
dispositivos fotoconductores altamente sensibles de mercurio/telururo de cadmio, refrigerados
con nitrgeno lquido. El barrido se provoca por la salida de un pico cromatogrfico en un
detector no destructivo y empieza despus de un pequeo intervalo de tiempo que permite que
el componente se desplace desde la regin del detector hasta la de la celda de infrarrojo. Los
datos espectrales se digitalizan y se almacenan en un ordenador y a partir de ellos se obtienen
por ltimo los espectros. A veces se tropieza con dificultades cuando se intenta comparar los
espectros correspondientes a los efluentes gaseosos de la columna con los espectros de la
biblioteca que se han obtenido a partir de muestras slidas o lquidas. Los espectros de gases
contienen una estructura rotacional fina, que est ausente en los espectros de slidos o
lquidos; en consecuencia se observan diferencias significativas en el aspecto de los espectros.
Otra diferencia entre los espectros en fase gaseosa y en fase lquida es la ausencia en los
primeros de bandas debidas a interacciones moleculares, tales como los puentes de hidrgeno
en alcoholes y en cidos. (La informacin del Detector GC/MS, esta obtenida directamente de
un manual de la propia casa de ventas).

DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD ELECTROLTICA SECA (DELCD)

Detecta las molculas de compuestos clorados / bromados exclusivamente por reaccin del
cloro o bromo con Oxgeno para producir Dixido de Cloro o Dixido de Bromo y mide la
conductividad de la fase gaseosa a una temperatura de 1000C. A esta temperatura los
dixidos de cloro / bromo son buenos conductores. El detector DELCD es completamente
transparente a los hidrocarburos alifticos y aromticos
DETECTOR DE COMBUSTIN CATALTICA (CCD)
Consiste de un rollo de alambre de Platino embebido en una matriz cermica. Una corriente
elctrica pasa a travs del alambre de Platino aumenta la temperatura de la matriz cermica a
una temperatura lo suficientemente elevada como para hacer entrar en combustin a los
hidrocarburos que impactan sobre la superficie caliente. El calor de combustin eleva an
ms la temperatura del alambre de Platino la cual causa un cambio en la resistencia elctrica
del alambre produciendo un voltaje que es proporcional a la masa del hidrocarburo analito
que entr en combustin.

DETECTOR DE IONIZACIN DEL HELIO (HID)

Utilizado para anlisis de gases en general. La desventaja, es que las impurezas reducirn la
sensibilidad del detector y posiblemente ocasionarn picos negativos, especialmente las
impurezas electronegativas, como son el oxgeno y la humedad.

Para algunos de estos detectores, se ha creado (y se sigue creando) una biblioteca de datos,
con todos los resultados de todos los compuestos para los cuales se ha hecho una prueba
analtica. Gracias a estos datos, podemos comprobar y saber los componentes de una mezcla.

UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

ESCUELA DE QUIMICA Y FARMACIA

ANALISIS INSTRUMENTAL
CURSO: 4 PARALELO: B
SEMINARIO-TALLER

TEMA:
TIPOS DE DETECTORES
INTEGRANTES:
TANYA CEDEO
ANDREA CEDEO
EVELYN MARRIOTT
NAHUM MALDONADO

AO LECTIVO
2007-2008