Universidad de Santiago de Chile, Facultad de Qumica y Biologa.

Laboratorio de Qumica Orgnica I.

Profesor: David Leal Rifo.

Laboratorio N5:

Introduccin a la Sntesis Orgnica

utilizando los Principios de la Qumica
Sustentable

Autores: Constanza Prez Morales ([email protected])

Mauricio Mendoza Cceres ([email protected])
Fecha de entrega: 24/11/2014

RESUMEN
En esta ltima sesin experimental se realizan dos experiencias. La primera consiste en realizar
la adicin del bromo al ciclohexeno para obtener el 1,2-diclorociclohexano. La sntesis est
basada en los principios de la qumica sustentable para la eliminacin o reduccin de sustancias
toxicas para el medio ambiente y la salud humana principalmente. Se sigue una estrategia para
realizar esta sntesis, donde las cantidades de volumen necesarias de los reactivos se obtuvieron
antes de comenzar los cuales son: Ciclohexeno 1,5192 mL, Agua oxigenada 1,87 mL y 3,45 mL
de Acido bromhdrico; para formar la sntesis del 1,2-diclorociclohexano. Terminada la
reaccin se obtuvo 1,4927 g de lo que debiese ser 1,2-diclorociclohexano, correspondiente al
producto orgnico. As tambin se obtuvo un rendimiento de 41,133% de la reaccin y 87,04%
de economa atmica.
En la segunda parte se analiza la muestra con una cromatografa en capa fina del producto
orgnico obtenido, adems de un ensayo de Beilstein, el cual indic la presencia del compuesto
halogenado. Finalmente se destila a presin reducida y se obtiene el espectro de RMNP, para
verificar el cambio obtenido del ciclohexeno a el producto final obtenido, 1,2-dibromociclohexeno.

RESULTADOS Y DISCUSIN
1.- Bromacin de Ciclohexeno
Para realizar la bromacin de ciclohexeno es necesario conocer las cantidades que deben usarse
en cada reactivo como primer paso importante. Este procedimiento se basa en lo que en
qumica orgnica es la qumica sustentable o Green chemistry el cual tiene como objetivo
principal eliminar o reducir sustancias peligrosas para el medio ambiente y para la salud
humana. De esta manera, en primer lugar se procede a generar bromo in situ, para esto se
debe reaccionar agua oxigenada (H2O2) con cido bromhdrico (HBr), as se formara bromo el
cual reaccionara inmediatamente con el ciclohexeno, para evitar la fija de vapores
especialmente la del bromo. La formacin de bromo se observa en el cambio de color de la
solucin, la que pasa de un tono claro a un color rojo sangre, junto con vapores amarillomarrn, este color vuelve a cambiar al agregar el ciclohexeno, lo que indica la reaccin y
formacin de 1,2-dibromociclohexano (figura 1 y 2).
Posteriormente se completa la tabla I para conocer las cantidades necesarias de reactivos a
utilizar y con ello la cantidad que se obtiene en los productos en la adicin del bromo al
ciclohexeno.

Figura 1: formacin de 1,2-dibromociclohexano.

A)

B)

Figura 2: A) Estructura qumica del ciclohexeno C6H10. B) Estructura qumica

del 1,2-dibromociclohexano C6H10Br2.

Tabla 1: Cantidades necesarias en los reactivos y cantidades obtenidas en los

productos de la adicin del bromo al ciclohexeno
Reaccin
Peso Molecular
(g/mol)
Moles (mol)
Masa (g)
Densidad (g/mL)
Volumen (mL)
PE (C)
PF (C)

Ciclohexeno

+ H2O2

2HBr

---> 1,2-diclorohexano + 2 H2O

82,14

34,015

80,912

241,953

18,013

0,015
1,2321
0,811
1,5192
82,98
-108,5

0,0165
1,2945
1,45
1,87
150,2
-0,43

0,029
2,6771
1,5
3,45
122
-11

0,015
3,6293
1,784
2,0342
145

0,03
1
100
0

En el laboratorio se trabaja con agua oxigenada al 30% el cual tiene una concentracin de
8,819 mol/L por lo tanto el volumen que se necesita de perxido de hidrogeno es de 1,87 mL.
De la misma manera se trabaja con una solucin de HBr al 47% p/p por lo que el volumen
requerido de cido bromhdrico es de 3,45 mL. En la tabla 1 se observa que los moles de agua
oxigenada tiene un valor mayor al nmero de moles requeridos estequiometricamente para
generar 0,015 moles de 1,2.diclorociclohexano. Esto ocurre debido a que es necesario ocupar
un excedo de agua oxigenada del 10% en la reaccin, esto asegurara la formacin de bromo
molecular en una cantidad necesaria que se adicione al doble enlace del ciclohexeno. El bromo
es muy voltil por lo que puede llegar a perderse al momento de realizar la sntesis, por esto se
ocupa un exceso de agua oxigenada y de la misma manera tambin asegura la cantidad deseada
de 1,2-diclorociclohexano.
Esta primera parte, de gran importancia, nos permite conocer la cantidad de volumen
necesario para realizar la adicin de bromo al ciclohexeno, por lo tanto se procede a realizar la
reaccin. En primer lugar se arma el sistema para realizar la sntesis, el cual se compone por un
matraz de fondo redondo sostenido por sobre un agitador magntico (no se emplea el
calefactor ya que al aplicar calor la reaccin sera mucho ms rpida), el tubo refrigerante por
sobre la salida del matraz de fondo redondo el cual no se usa como refrigerante en s, sino que
se funcin consiste en que los gases producidos por la reaccin tengan una dificultad al salir
del matraz y nos da ms tiempo para adicionar el ciclohexeno y evitar la prdida de bromo al
aire. Es importante que el bromo no logre escaparse ya que el objetivo de este experimento es
que el bromo formado in situ logre adicionarse al doble enlace del ciclohexeno y formar el
producto de la sntesis, adems que afecta a los principios de la qumica sustentable ya que es
un gas toxico y peligroso para el medio ambiente y la salud humana.
Luego de realizar la sntesis y separar el compuesto orgnico del agua oxigenada y del agua, se
obtiene una masa de 1,4927 g de lo que debiese ser 1,2-diclorociclohexano. Cabe destacar que
el producto obtenido tiene un color amarillo claro. Para determinar si el compuesto obtenido
finalmente es realmente 1,2-diclorociclohexano se puede realizar una comparacin mediante
CCF con una muestra patrn, discusin que ser evaluada ms adelante.
Se sabe que la densidad del 1,2-diclorociclohexano 1,784 g/mL por lo que se puede determinar
el nmero de moles obtenidos del producto de la sntesis:

Con el nmero de moles del producto se obtiene el rendimiento de la reaccin de adicin de

bromo al ciclohexeno realizado experimentalmente en el laboratorio:

Se obtuvo un rendimiento de 41,133% el cual es un valor bajo de un rendimiento esperado. Se

puede explicar que el bajo rendimiento en las distintas etapas realizadas en la sntesis fueron
determinantes en el valor obtenido. La etapa fundamental en donde es ms determinante es en
la adicin del bromo en el ciclohexeno, mientras que el bromo molecular ascenda por el
refrigerante a pesar de tener el volumen de ciclohexeno listo para ser vertido por sobre el
refrigerante se pierde gas rojo correspondiente al bromo mientras se adiciona el ciclohexeno
gota a gota. Otro factor determinante puede ser que las cantidades de agua oxigenada, acido
bromhdrico y ciclohexeno no fueron exactamente ni prximas al valor obtenido en la Tabla 1,
por lo que obviamente afecta el rendimiento de la sntesis. De esta manera no queda en claro
que el producto obtenido es totalmente 1,2-diclorociclohexano, si efectivamente reacciono
todo el ciclohexeno o no logra reaccionar completamente con el bromo molecular. Para saber
esto con exactitud es necesario una medicin mediante CCF con una muestra patrn de 1,2diclorociclohexano, en esta ocasin solo se har una CCF con la muestra obtenida
experimentalmente en el laboratorio y no la muestra patrn.
Nuestra muestra tiene un color amarillo claro, que a diferencia del ciclohexeno y el 1,2diclorociclohexano son incoloros, por lo que puede llegar a indicar presencia de cido
bromhdrico el cual tiene un color amarillo en el producto, que evidencia que no todos los
reactivos llegaron a reaccionar. Se hace un anlisis de la economa atmica de la reaccin de
adicin de bromo al ciclohexeno para determinar si cumple con los principios de la qumica
sustentable.
La economa atmica es una medicin de eficiencia de la reaccin y est estrictamente
relacionada con la qumica sustentable, la cual se basa en que la mayora de los tomos
presentes en los reactivos deben estar presentes en el producto deseado, en este caso el
1,2.diclorociclohexano, se trabaja con los pesos moleculares. En este caso no se considera el
exceso de agua oxigenada para analizar la economa atmica, se considera que el producto no
deseado o residuo de la reaccin seran las molculas de agua.
Para analizar la economa atmica de la reaccin de sntesis de 1,2-diclorociclohexano es
necesario volver a conocer los pesos moleculares de la reaccin:

Compuesto

Tabla 2: Pesos moleculares

Peso molecular (g*mol-1)
82,14
34,015
161,824
241,953
36,03

Las cantidades estn expresadas segn el nmero de moles presentes en la reaccin. A

continuacin se presenta la ecuacin del porcentaje de economa atmica, por lo que es
necesario sumar el peso molecular total de todos los reactivos, los cuales son el ciclohexeno, el
agua oxigenada y el cido bromhdrico:

Este porcentaje alto indica que se logr maximizar la incorporacin de los tomos de reactivos
en el producto deseado, esta reaccin es de adicin donde el residuo o producto no deseado es
un subproducto.

2.- Caracterizacin del producto

En la primera parte de la experiencia se mencion el bajo rendimiento obtenido de la reaccin,
con lo cual se postul la posibilidad de que no haya reaccionado todo el ciclohexeno con el
bromo, o ms bien la presencia de cido bromhdrico debido a la fuga o a la insuficiente
presencia de agua oxigenada en el sistema, lo cual se puede verificar analizando o
caracterizando al producto orgnico obtenido despus de la sntesis. Para esto es que se realiz
una cromatografa en capa fina del producto orgnico obtenido, adems de un ensayo de
Beilstein (alambre de cobre y calor) indic la presencia del compuesto halogenado. Finalmente
se destila a presin reducida y se obtiene el espectro de RMNP, para verificar el cambio
obtenido del ciclohexeno a 1,2-dibromo-ciclohexeno.
Luego de finalizada la reaccin, se procede a separar, purificar y caracterizar el producto
bromado. Para separar los restos de agua oxigenada y de agua del trans-1,2-dibromociclohexeno, se enfra el baln y se traslada su contenido con ayuda de una pipeta Pasteur a un
embudo de decantacin., para as ver la separacin de la fase acuosa con la fase orgnica, para
facilitar esta observacin se agrega con agua destilada, siendo la fase acuosa la que aumenta de
volumen. A continuacin se separa el producto dibromado, ya que su densidad es mayor que la
del agua, este se encuentra en la parte inferior del embudo. Por ltimo la fase orgnica
obtenida se lleva a un erlenmeyer para sacarle la humedad (agua mezclada con la fase orgnica)
con sulfato de sodio. Obtenido el producto orgnico se mide la masa obtenida.
En el ensayo de Beilstein se verific la presencia del compuesto halogenado, ya que al aplicarle
calor al cobre con la solucin orgnica, este mostro una llama de color verde, la que caracteriza
la a la formacin de un halogenuro voltil.
La CCF se realiz sembrando el trans-1,2-dibromo-ciclohexeno en la cromatoplaca, utilizando
como eluyente al hexano: acetato de etilo 5:1 (figura 3), el cual es un sistema de solventes
predominantemente apolar por el hexano, pero con algn carcter polar por el acetato de etilo.
Esta condicin permite que interacte bien con el 1,2-dibromociclohexano, el cual es apolar
pero con algn carcter polar debido a la alta electronegatividad de los tomos de bromo. Pero
este carcter polar no es demasiado ya que el producto orgnico obtenido es insoluble en agua
lo cual permiti la separacin de este producto por decantacin. Al finalizar la cromatografa se
visualizaron 2 manchas en la cromatoplaca, por lo que se puede suponer la presencia de 2
compuestos en el producto orgnico obtenido.

Figura 3: Cromatografa en Capa Fina de 1,2-dibromociclohexano

En la destilacin a presin reducida se obtuvieron 2 compuestos el primero incoloro, mientras

que el segundo posea un leve tono amarillento, el primer compuesto obtenido es el
ciclohexeno, ya que este es el que posee una menor temperatura de ebullicin con respecto a
todos los reactivo utilizados y a los productos obtenidos, luego se obtiene el 1,2dibromociclohexano, el cual por su tonalidad se comprueba que no est 100% puro y podra
tener la presencia de cido bromhdrico, adems se comprueba la presencia de reactivos en
nuestro compuesto orgnico, al obtener primero al ciclohexeno en la destilacin.
Del espectro de RMNP comparamos la figura 4 y 5, en las cuales se observa las seales del
ciclohexeno y las del 1,2-dibromociclohexano. En la espectroscopia del ciclohexeno se ve que
est compuesta por 3 seales, donde la seal a es la que posee el doble enlace y se encuentra
ente las frecuencias 4.6-5.9 la seal b y c corresponden a seales de CH2 que se encuentran
aproximadamente a las frecuencia de 1.5. Tambin se debe mencionar que la seal a posee una
mayor intensidad con respecto a las otras.

En comparacin con el espectro del ciclohexeno la RMN del 1,2-dibromociclohexano existen

diferencias en los apantallamientos por la presencia del bromo, la seal a se encuentra menos
apantallada que la seal b y as mismo esta se encuentra menos apantallada que la seal c,
dado esto se observan los distintos desplazamientos qumicos en las frecuencias adems las
seales b y c aumentan su intensidad y se encuentran ms cercanas entre s.

Figura 4: RMN de 1,2-dibromociclohexano

Figura 5: RMN de ciclohexeno

CONCLUSIN
Realizar la sntesis de un compuesto qumico orgnico, el cual se obtiene de una reaccin con
compuestos txicos como es el caso del Bromo molecular, se puede realizar mediante una
reaccin de adicin y haciendo alusin a los distintos principios de la qumica sustentable, para
evitar trabajar con compuestos nocivos para la salud en este caso. Claramente guiarse por los
pasos de la qumica sustentable implica trabajar metdicamente, con ms premeditacin y
tomar mltiples factores en cuenta de acuerdo a las 12 reglas de la qumica sustentable como el
evitar producir desechos antes de producirlos y eliminarlos, disear la sntesis de manera de no
generar compuestos que puedan ser txicos y dainos para la salud, adems de la ya
mencionada economa atmica para aprovechar al mximo los reactantes. Se debe disear muy
bien el mtodo a aplicar y no cometer errores nfimos que pueden resultar en algo grave, pero
si todo se realiza de acuerdo a el modelo, claramente el resultado ser el esperado como fue
este caso.
A dems, queda demostrado que la qumica sustentable es una ayuda importante para evitar
desechos y componentes que pueden ser txicos tantos para el ser humano como el planeta y
aprovechar al mximo los recursos ya que el hecho de que algunos no sean escasos ahora no
implica que el da de maana no lo sean y por lo mismo, debera tratar de implementarse y
llevarse a cabo esta prctica en la mayora si no todos los casos en un laboratorio. En los
laboratorios generalmente se trabaja a menor escala con pocas cantidades de reactantes pero
realizarlos, cuidando de estos y su uso puede ser un beneficio para el da de maana. Tambin
el alto porcentaje obtenido en la economa atmica indica que se logr maximizar la
incorporacin de los tomos de reactivos en el producto deseado, esta reaccin es de adicin
donde el residuo o producto no deseado es un subproducto.
Por ultimo logramos comprobar la obtencin del compuesto orgnico trans-1,2-dibromociclohexenoa travs de diversos mtodos, a pesar que no se logr obtener 100% puro de igual
manera se pudo caracterizar su obtencin a partir de una CCF, un espectro RMN, una
destilacin a presin reducida y un ensayo de Beilstein, donde se comprob la presencia de
reactivos en nuestro producto orgnico obtenido.

BIBLIOGRAFA
-Leroy G. Wade Jr. Qumica Orgnica, Quinta edicin, Editorial Pearson Prentice Hall.
-John McMurry, Qumica Orgnica, Sptima edicin, Editorial Cengage Learning.
-Qumica orgnica. Halogenacin de alquenos. Recuperado el 19 de Junio del 2014 de:
http://www.quimicaorganica.net/alquenos-halogenacion.html
-A greener Bromination of Cyclohexene. Margaret E. Kerr. Recuperado el 19 de Junio
del 2014 de: http://greenchem.uoregon.edu/PDFs/GEMsID89.pdf
-Recursos para el diseo y aplicacin de experimentos basados en green chemistry.
Recuperado
el
19
de
Junio
del
2014
de:
https://sites.google.com/site/experimentoslabgreenchemistry/