UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA AREA DE TECNOLOGA DEPARTAMENTO DE QUMICA PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA

PRCTICA 7

HALOGENUROS DE ALQUILO
I. OBJETIVOS

1. Sintetizar cloruro de terbutilo a partir del alcohol terbutlico, en presencia del

reactivo de Lucas. 2. Caracterizar el halogenuro cualitativos comunes. de alquilo sintetizado, mediante ensayos

II. INTRODUCCIN
Los halogenuros de alquilo resultan de sustituir un hidrgeno cualquiera (H - 1, 2 o 3) de un hidrocarburo aliftico (saturado o insaturado), por un halgeno (F, Cl, Br, I). Tienen la frmula general R-X, donde R representa un grupo alquilo y X al tomo de halgeno. En esta familia, el grupo funcional es el halgeno y las reacciones caractersticas que tienen lugar ocurren en el halgeno. Es de hacer notar que aunque el halogenuro de alquilo tiene un grupo alquilo unido a su grupo funcional, estas partes alqulicas pueden sufrir las reacciones tpicas de los alcanos en condiciones apropiadas. En el caso de molculas muy complicadas, que contienen diferentes grupos funcionales, se puede esperar que las propiedades de esta molcula sean una mezcla de las propiedades de los distintos grupos presentes, por lo cual puede sufrir reacciones para los distintos compuestos dependiendo de las condiciones experimentales.

III. FUNDAMENTOS TERICOS

Los halogenuros de alquilo se sintetizan empleando la qumica de varios grupos funcionales, como por ejemplo: A partir de alcanos por halogenacin mediante un mecanismo por radicales libres: este no es un mtodo eficaz porque genera mezclas de ismeros, debido a que hay diferentes tipos de tomos de hidrgeno que se pueden sustraer y porque no se asegura que cada molcula adquiera slo un tomo de halgeno. La baja selectividad y rendimiento hace que se emplee poco en el laboratorio. A partir de alquenos y alquinos: en estos casos son reacciones regioespecficas (son aquellas reacciones que ocurren en determinado sentido, por ejemplo: anti, syn) y no es un mtodo muy eficaz. 1. A partir de otros halogenuros: este es un mtodo especfico para sintetizar yoduros de alquilo, que son ms difciles de obtener que los cloruros y bromuros.

2. A partir de alcoholes: son principalmente las sustancias de las cuales se obtienen en el laboratorio los halogenuros de alquilo. El cido bromhdrico (HBr) y el cido clorhdrico (HCl) con frecuencia se usan para convertir los alcoholes en los halogenuros de alquilo correspondientes. Aun cuando ciertos alcoholes tienden a reordenarse (sufrir transposiciones) durante el reemplazo de -OH por -X, esta tendencia puede minimizarse empleando halogenuros de fsforo. Los halogenuros de alquilo simples responden a los ensayos comunes de caracterizacin de la misma manera que los alcanos, sin embargo se distinguen de los alcanos por medio del anlisis cualitativo. En muchos casos es posible detectar la presencia del halgeno sin realizar la fusin con sodio. La muestra se calienta durante unos minutos con nitrato de plata alcohlico (el alcohol disuelve tanto el reactivo inico, como el compuesto orgnico), observndose la aparicin de un precipitado, insoluble en cido ntrico diluido, lo cual indica la presencia del halgeno. Actividad: Antes de iniciar la parte experimental es necesario haber calculado el rendimiento terico de la reaccin (as se tendr un estimado de la cantidad de producto a obtener). Indique cul es el reactivo limitante, el reactivo en exceso y la cantidad de este ltimo reactivo que queda al final de la reaccin. Nota: La obtencin del cloruro de terbutilo, se realiza por medio de una extraccin utilizando un embudo de separacin. Para realizar una extraccin, se siguen los siguientes pasos:

1. La solucin se coloca en el embudo de separacin (con la llave

cerrada) y se agrega una cantidad del disolvente con que se va a extraer. El embudo no debe estar demasiado lleno (un mximo razonable es tres cuartos () de la altura del embudo). En la parte superior abierta se coloca el tapn de vidrio. Durante la agitacin, se sostiene el embudo de una manera muy especfica. Se sujeta el tapn con la mano izquierda, asegurndolo con el dedo ndice.

2. Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presin interior

del embudo (ver Figura 1), se cierra y se agita suavemente durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave.

Figura 1. Uso del embudo de separacin. 3. Cuando deja de aumentar perceptiblemente la presin en el interior se
agita enrgicamente durante uno o dos minutos, se abre otra vez la llave, se cierra y se coloca el embudo en posicin normal en un aro metlico (ver Figura 2).

4. Se destapa y se deja en reposo hasta que se observe ntidamente dos

capas lquidas (ver Figura 2). Se recomienda colocar en la parte inferior del embudo de separacin un vaso de precipitados de 600 mL, a objeto de recoger el lquido en caso de rotura del embudo por accidente.

Para el vaciado, la tapa debe estar abierta

Capa A
Capa B

Figura 2. Embudo de separacin en posicin de reposo, donde se observa la separacin entre las dos capas.

Algunas veces despus de la agitacin, los dos lquidos no se separan bien en dos capas, sino que forman una emulsin, la cual es frecuente cuando se trabaja con soluciones alcalinas. Si una de las capas es agua, a menudo, pero no siempre, la emulsin se puede destruir mediante: 1) un movimiento de giro suave comunicados al lquido contenido en el embudo de separacin, mantenido en su posicin normal; 2) agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio; 3) adicin de solucin saturada de NaCl y agitar suavemente (su nombres es efecto salino), este mtodo disminuye la tensin superficial del agua y permite que las gotas se colecten en las capas separadas; 4) centrifugacin (opcional). IV. PARTE EXPERIMENTAL EXPERIMENTO 1. Obtencin del cloruro de terbutilo Materiales y reactivos Materiales: Cilindros graduados de 25 y 50 mL, embudo de separacin de 250 mL, esptula, embudo de filtrado, matraz erlenmeyer de 250 mL, vasos precipitados de 50 y 600 mL, varilla de agitacin, vidrio de reloj. Reactivos: Alcohol terbutlico, cido clorhdrico concentrado, cloruro de zinc anhidro, carbonato de sodio, agua destilada, cloruro de calcio anhidro. Procedimiento: Verter 15 mL de alcohol terbutlico en el embudo de separacin, agregar 50 mL de reactivo de Lucas. Llevar a cabo la extraccin durante quince minutos. Separar las capas acuosa (inferior) y orgnica (superior). Desechar la fase acuosa. Tomar la capa donde se forma el C 4H9Cl, lavarla con 20 mL de solucin de Na2CO3 al 2.5%, verter en el embudo de separacin nuevamente, agitar vigorosamente hasta que no se observe sobrepresin ni precipitados, dejar en reposo y extraer la capa acuosa (inferior). Si se forman emulsiones, romperlas con la varilla de agitacin. Continuar lavando con 10 mL de agua destilada, agitar suavemente, dejar en reposo y extraer la capa acuosa. A continuacin trasvasar la fase orgnica a un vaso precipitado de 50 mL y agregar 0.5 g de CaCl 2 anhidro, tapar con un vidrio de reloj, esperar unos cinco (5) minutos aproximadamente y filtrar. Recoger el filtrado en un cilindro graduado para medir el volumen de cloruro de terbutilo obtenido. Durante estos procedimientos, es recomendable trabajar con recipientes (vaso precipitado y cilindro graduado) sumergidos en bao de hielo.

EXPERIMENTO 2. Purificacin del halogenuro de alquilo Materiales y reactivos Materiales: Equipo de destilacin simple, matraz recolector, cilindro graduado, manta de calentamiento. Reactivos: Cloruro de terbutilo obtenido en el experimento 1. Procedimiento: Montar el equipo de destilacin tal como se muestra en la Figura 1. Verter el cloruro de terbutilo en el matraz de destilacin y seguir el procedimiento aprendido. Recoger el destilado en el intervalo de destilacin del halogenuro de alquilo (49 52 C), utilizando un cilindro graduado sumergido en un bao de hielo sal. Medir el volumen obtenido.

agua

agua
7 8 9 10 1 6 5 4 3 2 8 9 1 1 1 7 6 5 4 3 2

Bao de hielo para recoger el destilado

Figura 1: Equipo de destilacin para purificar el cloruro de terbutilo.

Observaciones: Retirar la manta de calentamiento antes de finalizar la destilacin, esto es para evitar que el baln de destilacin se rompa. Registrar los lmites de temperatura para la destilacin. Reservar 2 mL del halogenuro obtenido para el experimento 3 y trasvase el resto a un frasco oscuro tapado. EXPERIMENTO 3. Identificacin del halogenuro de alquilo

Materiales y reactivos
Materiales: Tubo de ensayo (10x100mL), gradilla, gotero. Reactivos: Nitrato de plata (0.1 M), cloruro de terbutilo, alambre de cobre.

Procedimiento: Parte a: Ensayo de Beilstein para halgenos Calentar un alambre de cobre limpio en la parte de oxidacin del mechero, (Figura 2, donde se indica), hasta que desaparezcan los colores. Luego de dejarlo enfriar, humedecer con el cloruro de terbutilo reservado y llevar a la llama nuevamente. Observar el color de la llama.

Figura 2: Mechero de gas tipo llama: E = zona superior oxidativa aire); B = zona descontrolada; N inferior; D = zona reductiva inferior;

Bunsen, donde se muestra el esquema de la (fuerte cuando estn abiertos los agujeros de = zona reductiva superior; C = zona oxidativa A = base (relativamente baja temperatura).

Parte b: Prueba del nitrato de plata En un tubo de ensayo colocar 1 mL de cloruro de terbutilo, agregar unas gotas de AgNO3, tapar y dejar reposar en ausencia de luz. Al cabo de 30 minutos observar si hubo reaccin. V. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS 1. Investigar los siguientes datos: densidad del cloruro de terbutilo y alcohol terbutlico. Anexar a su informe. 2. Analizar los resultados obtenidos tomando como base las reacciones cada caso. 3. Calcular el rendimiento terico del halogenuro de alquilo y porcentaje rendimiento. 4. Al redactar esta seccin recuerde explicar las condiciones a las cuales realizan los ensayos y el porqu de los cambios observados. del de de se

VI. PREGUNTAS 1. Identificar mediante ecuaciones los gases que se desprenden del embudo de separacin en el experimento 1. 2. Por qu se lava el cloruro de terbutilo con carbonato de sodio?. Escribir la reaccin. 3. Por qu se agrega cloruro de calcio al cloruro de terbutilo?. 4. Por qu se recoge el destilado en un bao de agua helada?. 5. Cmo se identifican los halgenos? y los halogenuros de alquilo?. 6. Indique posibles errores y factores que pudieran influir en los resultados. 7. Se observa algn cambio en el experimento 3, indicar por qu?. 8. Cunto es el porcentaje de rendimiento del cloruro de terbutilo?. 9. Indique dos normas de seguridad a seguir en esta sesin de laboratorio.

VII. BIBLIOGRAFA
BREWSTER R.Q., VANDER WER, W.F., Mc Ewen. orgnica. 1975. DOMNGUEZ, X. 1996. Experimentos de qumica orgnica. Curso prctico de qumica Editorial Limusa. Mxico

MORRISON / BOYD. Qumica orgnica. Quinta Edicin. Iberoamericana, S.A.. USA. 1990.