2.

- DIAGRAMA DE BLOQUES

OBTENCION DEL AMONIACO
PROCESO: HALDOR TOPSOE




3.- ANTECEDENTES DEL PROCESO.

La empresa haldor topsoe fue fundada en el ao 1940 e incorporada es 1972 teniendo mpor
ptopietario a HAALDOR TOPSOE HOLDING la tecnologa que caracteriza a este proceso son
dos que son la tecnologa para el reformador , el prereformador y los catalizadores que la
empresa misma produce
La tecnologa para el reformador primario TOPSOE consiste en dos partes principales: la
seccin radiante, la cual contiene los tubos de reformacin, y la seccin de conversin, la cual
contiene un nmero de serpentines de conveccin para precalentar los gases de proceso,
generacin de vapor y sper-calentamiento y precalentamiento de agua de alimentacin a las
calderas.
La ltima innovacin de TOPSOE es un equipo llamado pre-reformador, que disminuye el
volumen a reformar en el primario y por lo tanto puede aumentarse la carga en la planta,
adems si el volumen a reformar disminuye, se reduce el consumo de energa.
Los catalizadores de reformacin estn hechos a base de nquel. Aos despus se desarroll un
catalizador con soporte de un compuesto de almina, esta innovacin permita mayor fortaleza
y resistencia con respecto a los anteriores, y cuyo rango de nquel oscila entre un 12-22%.Con
respecto a las tecnologas anteriormente descritas, se lleg a la conclusin que como la
GIRDLER no disea plantas de amoniaco en su totalidad, tan solo abac la seccin de
reformacin de metano, como se explic anteriormente y la tecnologa TOPSOE posee el
diseo completo de las plantas de amoniaco y son adems uno de los lderes en la fabricacin
de catalizadores para este tipo de plantas, dichas tecnologas en conjunto abarcan el diseo
completo de una planta de produccin de amoniaco

Informacin general:

Haldor Topse A/S
Fundada en 1940; Incorporada: 1972
Propietario: Haldor Topse Holding A/S (100%)
Subsidiarias:
Haldor Topse, Inc.
Haldor Topse International A/S, Dinamarca
o Haldor Topse India Pvt. Ltd. India
ZAO Haldor Topse, Rusia
Topse Fuel Cell A/S, Dinamarca
Haldor Topse America Latina SA, Argentina
Ventas Anuales (2008):
5.2 billones DKK (~1.000 MM USD)
Nmero de empleados (2009): ~2.100



Amoniaco - Produccin & Consumo
Produccin mundial de amonaco ~ 150 MM MTPY (2008)
El 80% del NH3 es utilizado en la produccin de fertilizantes
Crecimiento anual: aprox. 3%
El mercado de amoniaco esta muy relacionado al crecimiento de la poblacin y no se
espera que la tasa de crecimiento cambie dramticamente
La capacidad adicional es obtenida como una combinacin de Revamps de plantas
existentes y construccin de nuevas plantas

Nuevas caractersticas del proceso
Diseo optimizado del Reformador
Utilizacin de mejores materiales en los tubos
Mayor flujo de calor
Introduccin del intercambiador de calor de reformacin (HTER)
Reactores mas pequeos
Debido a las continuas mejoras en los catalizadores
Desarrollo conjunto de tecnologa y catalizadores - The Topse Approach
Nuevo diseo del quemador en el Reformador Secundario
Mantenimiento mnimo
Stripper de condensado de procesos de MP
Mejor performance (stripeo)
Sin efluentes, ni emisiones
Convertidor de Amoniaco S-300
Volumen reducido de catalizador
20% de ahorro en el volumen del catalizador
Mejoras en otros equipamientos (pe: compresores)

Topse se dedica a
_ Investigacin y desarrollo en catlisis heterognea
_ Produccin y comercializacin de catalizadores
_ Licencias de tecnologas
_ Provisin de equipos crticos
_ Ingeniera de plantas basadas en procesos catalticos

Tecnologas
Gas de Sntesis
Amonaco
Hidrgeno
Gas de Sntesis
Metanol
DME
TREMP (SNG)
TIGAS

Amoniaco - Produccin & Consumo
_ Produccin mundial de amonaco ~ 150 MM MTPY (2008)
_ El 80% del NH3 es utilizado en la produccin de fertilizantes
_ Crecimiento anual: aprox. 3%
_ El mercado de amoniaco esta muy relacionado al crecimiento de la poblacin y no se
espera que la tasa de crecimiento cambie dramticamente
_ La capacidad adicional es obtenida como una combinacin de Revamps de plantas
existentes y construccin de nuevas plantas
4.- DESCRIPCIN DE LAS ETAPAS Y SECCIONES DEL PROCESO.

Para el amoniaco se tiene que, las etapas del proceso de produccin determinadas por la tecnologa
Girdler-Topsoe y Haldor-Topsoe son:

1. Hidrodesulfuracin.
2. Reformacin Primaria.
3. Reformacin Secundaria.
4. Conversin de Alta.
5. Conversin de Baja.
6. Lavado de .Metanacin.
7. Compresin y Sntesis.
8. Refrigeracin.
9. Almacenamiento.

HIDRODESULFURACIN (H.D.S.)

En esta etapa del proceso se lleva a cabo el tratamiento preliminar del Gas Natural, eliminando
de ste los componentes dainos (compuestos de azufre) capaces de envenenar a los
catalizadores en la etapa de Reformacin, imprescindibles para obtener el producto deseado y
con la calidad requerida. La Hidrodesulfuracin se compone de la Hidrogenacin y
Desulfuracin del Gas Natural.

Hidrogenacin

El gas al llegar desde la subestacin, a una presin de 21 kg/cm2, se mezcla con una corriente
rica en hidrgeno gaseoso cuya presin es de 18-19 Kg/cm2 aproximadamente, controlando as
la presin de entrada del Gas Natural La corriente de hidrgeno proviene de la Unidad de
Recuperacin de Hidrgeno (P.S.A.). La concentracin de Amonaco gaseoso a la entrada del
hidrogenador debe ser controlada por debajo de 1.000 ppm. La mezcla de gas natural e
hidrgeno pasa al compresor donde aumenta presin y temperatura hasta 30-33 kg/cm2 y 80-
90C; luego la corriente se precalienta en el tnel de conveccin H-702A/B hasta 350-400C. La
mezcla es alimentada al hidrogenador donde los compuestos orgnicos de azufre reaccionan
con hidrgeno gaseoso para formar sulfuro de hidrgeno (H2S). El catalizador que se emplea
en esta etapa contiene centros activos de cobalto y molibdeno (Co/Mo); el volumen del mismo
en el hidrogenador es de 9m3. Las reacciones de Hidrogenacin que se llevan a cabo son:


Desulfuracin

La corriente que sale del hidrogenador entra a los desulfuradores, que se encuentran
conectados en serie (tambin pueden operar en paralelo). El sulfuro de hidrgeno producido
en la Hidrogenacin queda retenido en el lecho de xido de zinc por una adsorcin qumica

La reaccin se lleva a cabo a unos 370C aproximadamente y cada desulfurador contiene un
volumen de 8 m3de xido de zinc. Las principales reacciones:

El parmetro de control que se toma en cuenta es la concentracin de sulfuro de hidrgeno a la
salida de los de sulfuradores, la cual debe ser menor a 1 ppm.

REFORMACIN

En esta etapa se produce hidrgeno para la sntesis de Amonaco; definiendo as la utilidad dela
misma. Se compone bsicamente de Reformacin Primaria (formacin de H2, CO y CO2) y
Reformacin Secundaria (completar la conversin del metano a H2, CO y CO2; adems se
inyecta aire para aprovechar el nitrgeno de ste).



Reformacin primaria

A la salida de los de sulfuradores, el gas natural ya purificado es mezclado con una corriente de
vapor de 30 kg/cm2(V-30), donde se controla que la relacin V/G sea mayora 3 (% msico). La
mezcla entra al tnel de conveccin H-704, donde incrementa su temperatura hasta 540C
aproximadamente y entra al Reformador Primario.El Reformador Primario es de forma circular
y tiene 224 tubos de 85,2 mm de dimetro, con42 quemadores laterales; el catalizador
empleado es de xido de nquel soportado en alminay el volumen utilizado es de
aproximadamente 13 m3.

En este reactor se lleva a cabo la reformacin del gas natural, formando hidrgeno gaseoso;
tambin se favorece, en presencia de vapor, la conversin del monxido de carbono a dixido
de carbono (en menor proporcin ya que esta reaccin es exotrmica y la de reformacin es
endotrmica).Las reacciones que se dan en el son las que se muestran a continuacin; entre los
parmetros de control que se consideran est la concentracin de metano residual a la salida
del equipo, que se controla en un rango de valores de 9,5 y 12,0% (composicin molar).

Reformacin secundaria

La corriente a la salida del Reformador Primario entra al Reformador Secundario. En esta etapa
se inyecta el aire ya caliente por el tope del convertidor y se produce la reaccin de combustin
del metano y la formacin de agua, por la reaccin entre el oxgeno del aire y el hidrgeno
formado en la etapa anterior. El suministro de aire tiene como objetivo proporcionar el
nitrgeno necesario para la reaccin de sntesis de Amonaco y generar calor para aprovecharlo
en la reaccin de reformacin que se da en el lecho del mismo convertidor. El catalizador
utilizado es de xido de nquel soportado en almina y el volumen empleado es 14,6 m3. En el
tope del Reformador Secundario A-702 ocurren las siguientes reacciones:

En el lecho del Reformador Secundario ocurren las reacciones para la formacin de Hidrgeno
gaseoso. Se prev que la concentracin de metano residual a la salida del est entre 0,15 y
0,20% (composicin molar)




CONVERSIN DEL MONXIDO DE CARBONO

La seccin de Conversin es la encargada de hacer reaccionar el monxido de carbono con
vapor de agua para formar dixido de carbono, que puede ser removido fcilmente en la
siguiente seccin de la planta (Remocin de CO2) y aprovecharlo como materia prima en el
proceso de produccin de Urea. En esta etapa se busca favorecer la cintica de la reaccin
(Conversin de Alta/HTS) y la termodinmica (Conversin de Baja/LTS), utilizando dos
convertidores para tal fin

Conversin de alta (HTS)

La corriente a la salida del pasa por el equipo (caldera de calor residual de gas reformado) y por
el (precalentado de metanacin) para aprovechar el calor de la lnea, generando as vapor y a
su vez enfriando la corriente, ya que el convertidor opera a temperatura menor. A la salida del
la corriente se mezcla con vapor de 30 Kg/cm 2 y luego entra al donde ocurre la reaccin en
presencia de un catalizador de Fe/Soportado en almina. La temperatura a la entrada del
reactor debe estar en 360Caproximadamente y presenta un incremento de 60C, ya que la
reaccin es exotrmica:

El volumen de catalizador utilizado es aproximadamente 34 m3 y es distribuido en dos lechos.
Se considera la concentracin molar del monxido de carbono a la salida del convertidor (HTS)
como parmetro de control; sta debe estar entre 2,0-2,4%. Luego a la salida del (LTS) se
controla en 0,15-0,38%.

Conversin de baja (LTS)

La corriente a la salida del convertidor se enfra aprovechando el calor para generar vapor en
las calderas de alta y baja presin de gas convertido; luego la corriente entra al convertidor A-
705 (LTS), en donde se lleva a cabo la reaccin de transformacin del monxido de carbono en
presencia de un catalizador. El volumen utilizado de catalizador es de 34,5 m 3, distribuido en
dos lechos. La reaccin que ocurre es la siguiente:


La temperatura a la entrada del es aproximadamente 195C y presenta un incremento de 20C.
En esta etapa del proceso la concentracin de monxido a la salida del es muy baja. Se debe
controlar muy bien la temperatura de reaccin ya que el catalizador es sensible a sta y se
puede daar si se incrementa por encima de 220C.

LAVADO DE CO2

Las secciones de Reformacin y Conversin dejan una alta cantidad de dixido de carbono en el
gas (18-20%, composicin molar); ste compuesto es nocivo para el catalizador de sntesis y por
ello se emplean soluciones de aminas (TEA, triestino amina y MEA, monoetanolamina) que
permiten absorberlo y luego despojarlo, para enviarlo a la planta de Urea donde es utilizado
como materia prima.

Remocin con TEA

El gas reformado, proveniente del, pasa por una serie de intercambiadores para disminuir la
temperatura hasta 70C aproximadamente; luego entra por el fondo a la columna absolvedora
y se pone en contacto con la solucin de TEA a contracorriente, la cual es enfriada hasta 70C
en el antes de entrar a la.En la columna se absorbe parte del CO 2 ; la solucin rica en el gas sale
por el fondo dela misma y es enviada a la despojadora, donde se opera a baja presin y alta
temperatura para permitir la separacin del CO 2 . El CO
2 removido se enva a la planta d Urea.

La reaccin de absorcin qumica es exotrmica y desarrolla unas 350 kcal, por cada Kg dicho 2
absorbido en una solucin de TEA al 24-35% p/p:


Remocin con MEA

El gas reformado a la salida de la columna se enfra an ms en el y pasa por el separador SR-
752; luego es enviado a la segunda columna de absorcin (a una temperatura de 46C), donde
se pone en contacto con una solucin de MEA a contracorriente, previamente enfriada en el
hasta 46C.En la torre se absorbe el remanente de CO2, la solucin rica en el gas sale por el
fondo y es enviada a la despojadora, donde se opera a baja presin y alta temperatura para
permitir la separacin del CO 2, y as enviarlo a la planta de Urea. La reaccin de absorcin
qumica es exotrmica y desarrolla unas 450 kcal por cada Kg deCO2 absorbido en una solucin
de MEA al 24-30% p/p:

El parmetro de control en sta etapa del proceso es la concentracin de CO2 a la salida de la
columna absolvedora, que debe estar por debajo de 500 ppm. El problema comn es sta
seccin es la corrosin producida por las aminas. Se piensa que es debido a la reaccin entre
hierro metlico de los equipos y el cido carbnico, que al calentarse y al liberarse del CO2
precipita como carbonato de hierro insoluble. En el sistema de remocin de CO2 con MEA (sta
es ms corrosiva por ser una amina primaria) se utilizan inhibidores de corrosin a base de
vanadio y antimonio.

METANACIN

El gas reformado sale de la seccin de Remocin de CO2 con trazas de CO y CO2, lo que puede
dificultar la operatividad del convertidor de sntesis de amonaco, envenenando el catalizador.
Esta corriente se precalienta en los intercambiadores de calor y luego entra al convertidor,
donde ocurre la conversin del CO y CO 2 a metano. Las reacciones que se llevan a cabo en sta
seccin son las siguientes:

stas ocurren en presencia de un catalizador con centros activos de xido de nquel, soportado
en almina. El convertidor opera a 300C aproximadamente y el principal parmetro de control
en el gas a la salida del convertidor es la concentracin de monxido y dixido de carbono, que
sumadas no deben pasar los 10 ppm. Adems se consideran otras variables de control, como la
relacin H2 /N2 (3:1), ya que justo en sta etapa el gas reformado se considera listo para la
sntesis de amonaco.

SNTESIS DE AMONACO

El gas producido en la seccin de reformacin se comprime en varias etapas en el compresor,
hasta la presin requerida para la Sntesis de Amonaco (180 Kg/cm2). El compresor de gas de
sntesis y gas de reciclo estn en un eje comn, movido por la turbina de vapor TV-801; consta
de cuatro etapas. La corriente de gas a la salida de la C-801 (torre de refrigeracin automtica),
donde se realiza el lavado de gas reformado, entra a la primera etapa del compresor de
sntesis; luego pasa a los intercambiadores para entrar al separador. Entra a la segunda etapa
del compresor y pasa a la tercera; sta corriente se conoce como gas de reemplazo. Ala salida
de la tercera etapa se mezcla con el gas que viene del convertidor de sntesis,y pasa por los
intercambiadores de calor y por el separador.Luego entra al intercambio de calor y finalmente
entra a la cuarta etapa del compresor,donde adquiere la presin necesaria para entrar al
convertidor.La sntesis del amonaco se lleva a cabo en presencia de un catalizador con centros
activos de xido de hierro, a travs de una reaccin exotrmica y con disminucin de volumen
o moles(favorecida por las bajas temperaturas y altas presiones), por medio de la siguiente
reaccin:

El convertidor es de flujo axial y consta de tres lechos catalticos con doce termocuplasen el
primero, seis en el segundo y seis en el tercero. El producto de reaccin es separado en el y
almacenado en el separador a 6C y 20 kg/ cm2 aproximadamente; desde aqu el amonaco es
enviado al separador, para luego ser bombeado a travs de la PC-851 A/B a los distintos
intercambiadores de calor que operan con ste lquido como refrigerante.
REFRIGERACIN Y ALMACENAMIENTO

Esta seccin prepara el amonaco lquido a diferentes temperaturas y lo hace re circular como
refrigerante. Los intercambiadores de calor operan con amonaco lquido fro; la descarga del
separador e intercambiador de calor operan con amonaco lquido caliente, que sale del
separador. El amonaco lquido, ya caliente, que regresa de los intercambiadores de calor, fluye
a travs de una serie de separadores donde se expande y baja su temperatura como
consecuencia de esa expansin. Los vapores producidos se envan al compresor de
refrigeracin de cinco etapas compresor, donde se comprimen y regresan a los separadores,
para expandirse nuevamente. El almacenamiento se realiza en dos tanques, separadores, con
una capacidad de almacenamiento de 3.000 y 10.000 TM respectivamente. La temperatura del
amonaco lquido es de 32C y la presin de los vapores se controla en 0,035 kg/cm2.


5.- VENTAJAS Y DESVENTAJAS RESPECTO A OTROS PROCESOS.

VENTAJAS

La empresa Haldor Topsoe, es una empresa que se dedica a:

Investigacin y desarrollo en catlisis heterognea
Produccin y comercializacin de catalizadores
Licencias de tecnologas
Provisin de equipos crticos
Ingeniera de plantas basadas en procesos catalticos

Es por ello que tiene una ventaja bastante aparente en cuanto a los otros procesos debido a
que son ellos mismos quienes producen y mejoran sus catalizadores para sus procesos. Adems
como se muestra a continuacin presenta una mejora constante en cuanto a maquinaria, para
lo que es la produccin de amoniaco:

Nuevas caractersticas del proceso:

Diseo optimizado del Reformador
Utilizacin de mejores materiales en los tubos
Mayor flujo de calor
Introduccin del intercambiador de calor de reformacin (HTER)
Reactores mas pequeos
Debido a las continuas mejoras en los catalizadores
Desarrollo conjunto de tecnologa y catalizadores - The Topse Approach
Nuevo diseo del quemador en el Reformador Secundario
Mantenimiento mnimo
Stripper de condensado de procesos de MP
Mejor performance (stripeo)
Sin efluentes, ni emisiones
Convertidor de Amoniaco S-300
Volumen reducido de catalizador
20% de ahorro en el volumen del catalizador
Mejoras en otros equipamientos (pe: compresores)

La empresa adems de cuenta con la mayor experiencia en cuanto a la puesta en marcha de
diferentes plantas de amoniaco en todo el mundo, adems de tener una cobertura mundial ya
que se encuentra en casi todos los continentes.
Su reconocimiento a la calidad de su tecnologa y su trabajo eficiente se puede ver en las
estadsticas que indican que es la emresa con el mayor porcentaje en cuanto a la puesta en
marcha de nuevas plantas se refiere.
A continuacin se presenta un cuado que hace grafico lo anteriormente mencionado:


DESVENTAJAS


Se debe remover el azufre tal que se encuentre menos a 1ppmm ya que corre el riesgo de
envenenamiento del catalizador de niquel del reformador primario y tambin los cloruros

El sistema KAAP presenta muchas ventajas en su aplicacin, sobre el sistema Haldor Topsoe
pudindose inclinar en la tecnologa en esta ultima
Sus plantas poseen un capacidad de 200000TM/D
A fin de mejorar su rendimiento es recomendable cambiar de su catalizador lo cual trera
consigo mayor gasto


6.- Conclusiones

El Mtodo Haldor Topsoe es uno de los ms usados, pero no el nico.
Consiste en dos partes principales: la seccin radiante, la cual contiene los tubos de
reformacin, y la seccin de conversin, la cual contiene un nmero de serpentines de
conveccin para precalentar los gases de proceso, generacin de vapor y sper-
calentamiento y precalentamiento de agua de alimentacin a las calderas.
La ltima innovacin de TOPSOE es un equipo llamado pre-reformador, que disminuye
el volumen a reformar en el primario y por lo tanto puede aumentarse la carga en la
planta, adems si el volumen a reformar disminuye, se reduce el consumo de energa.

7.- Bibliografia.
http://www.cntq.gob.ve/siqym/productos/cadenas/fichastecnicas/Amoniaco.pdf
http://www.ipegauni.edu.pe/foro/descargas/martes/6-30%20Haldor%20Topsoe.pdf