UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERIA


ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL DE INGIENIERIA QUMICA




CURSO: SINTESIS DE ORGANICA



Practica de laboratorio N1




SINTESIS DE HALUROS DE ALQUILO



PROFESOR DEL CURSO:

MGR. RAUL PAREDES MEDINA


ALUMNO:




CODIGO:

2009-34115




FECHA DE REALIZACION: 2012 - 05 - 11
FECHA DE ENTREGA: 2012 - 06 - 12



TACNA - PER
2011


SINTESIS DE HALUROS DE ALQUILO


I. OBJETIVO:

Sintetizar Bromuro de n-butilo a travs de una reaccin S
N
2.
Sintetizar Cloruro de Tert-butilo a travs de una reaccin S
N
1.
Calcular el rendimiento para cada reaccin.

II. PRINCIPIOS TEORICOS

La sntesis orgnica consiste en la preparacin de determinados compuestos
orgnicos por lo general de alguna materia prima o de partida disponible en el
comercio. Se constituye en la piedra angular sobre la que se basa la Qumica
Orgnica Industrial.
La sntesis orgnica no slo se realiza en escala masiva en la planta industrial, sino
tambin a escala modesta en los laboratorios. Hoy en da miles de qumicos
investigadores dedican sus vidas al estudio de la sntesis orgnica en el laboratorio y
como fruto de ello sobrepasan los compuestos orgnicos los siete millones con
diversos usos medicinales, alimenticios, colorantes, drogas y los de diverso uso
industrial.
Los bromuros de alquilo primarios pueden sintetizarse por calefaccin del
correspondiente alcohol primario en una disolucin acuosa de bromuro sdico que
contenga un exceso de acido sulfrico. Estos reactivos dan lugar a una mezcla en
equilibrio en la que se halla presente el cido bromhdrico.

KBr + H
2
SO
4
NaHSO
4
+ HBr


HBr H
+
+ Br
-


CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH + H
2
SO
4
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
O
+
H
2
+
-
OSO
3
H


CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
O
+
H
2
+ Br
-
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br + H
2
O


EL alcohol n-butlico da lugar al bromuro de n-butilo a travs de una sustitucin
nucleoflica. En ella no participa ningn carbocatin, pues un carbocatin primario
sera demasiado inestable y su formacin es difcil. La sustitucin directa del grupo
hidroxilo por el bromuro no es eficaz debido a que el primero es un mal grupo
saliente.
El acido sulfrico es necesario para facilitar la salida del grupo hidroxilo. Este cido y
el bromhdrico en la mezcla de reaccin son una fuente de protones. El ion
hidrogeno protona al grupo hidroxilo, dando un grupo saliente muy bueno, la
molcula de agua.
Ahora el ion bromuro puede efectuar una sustitucin S
N
2 sobre el carbono
inmediato, con salida de una molcula neutra (agua) y no de un ion negativo
(hidroxilo).
Los productos secundarios de la anterior reaccin son el 1-buteno, el dibutil ter y el
n-butanol de partida. El alqueno y el ter pueden separarse por destilacin, pero es
posible que una parte de los mismos permanezca como impureza. En cambio, la
eliminacin de los tres subproductos se efecta adecuadamente por extraccin de la
mezcla de reaccin con cido sulfrico concentrado.
Una reaccin S
N
1 se diferencia de una S
N
2 en su orden o molecularidad. Las
reacciones S
N
2 son sustituciones nucleoflicas directas en cuya etapa determinante
de la velocidad participan tanto el nuclefilo como el grupo saliente (la participacin
de dos especies corresponde en general a una reaccin de segundo orden). En una
reaccin S
N
1 la etapa determinante de la velocidad es la formacin de un
carbocatin, generalmente a travs de la prdida de algn grupo saliente en el
sustrato. Puesto que en ella no participa ningn otro reactivo, se tratar de una
reaccin unimolecular o de primer orden.
Tal como ocurre con el alcohol n-butlico, el grupo hidroxilo del alcohol
tert-butlico es un mal grupo saliente y no podra sustituirse en condiciones de
reaccin normales. Sin embargo, en presencia de un cido fuerte como el HCl, dicho
grupo hidroxilo se protona y puede salir con facilidad en forma de agua. El
carbocatin que resulta del Tert-butanol es terciario y por tanto tiene una elevada
estabilidad. El nuclefilo que se halla ms disponible en la disolucin es el ion
cloruro, y el carbocatin se combina rpidamente con l. Una parte de los cationes
formados volver a combinarse con el agua presente en el medio, pero esto slo
conduce a la regeneracin del Tert-butanol, que a continuacin podr volver a
entrar en la reaccin. Gradualmente todo el alcohol se convertir en cloruro de tert-
butilo, el cual podr obtenerse por destilacin. El mecanismo de esta reaccin se
expone a continuacin.
Estructura de los halogenuros de alquilo
En esta introduccin a la sustitucin nucleoflica, trataremos principalmente una
familia de compuestos que ya nos resulta familiar, los halogenuros de alquilo. Los
halogenuros de alquilo tienen la frmula general RX, donde R representa un grupo
alquilo o alquilo sustituido.
R-X
R=Radical X=Halgeno (Yodo, Cloro, Flor y Bromo)
Un halogenuro de alquilo
La caracterstica principal de la estructura del halogenuro de alquilo es el tomo de
halogenuro, X, y las reacciones caractersticas de un halogenuro de alquilo son las que tienen
lugar en el halgeno. El tomo o grupo que define la estructura de una familia particular de
compuestos orgnicos y, al mismo tiempo, determina sus propiedades se llama grupo
funcional.
En los halogenuros de alquilo, el grupo funcional es el halgeno. Un halogenuro de alquilo
tiene un grupo alquilo unido a este grupo funcional; en condiciones apropiadas, estas partes
alqulicas sufrirn las reacciones tpicas de los alcanos. No obstante, las reacciones que son
caractersticas de la familia son las que ocurren en el tomo de halgeno.

III. MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS


Materiales y equipos

Baln pequeo de fondo redondo
Cocina elctrica
Ncleos de ebullicin
Matraz de Erlenmeyer
Equipo de refrigeracin a reflujo
Hielo
Pera de decantacin
Vagueta
Termmetro
Soporte universal
Rejilla de asbesto
Probeta graduada de 50 y 10 ml
Esptula
Balanza electrnica
Aro metlico
Vaso de precipitado
Pisceta
Equipo de destilacin simple

Reactivos

Bromuro de potasio
Agua destilada
Alcohol n-butlico
cido sulfrico (c)
Bisulfito de sodio
Solucin acuosa de NaHCO
3
al 5%
CaCl
2

HCl(c) al 37%
Alcohol tert-butlico
Agua destilada



IV. PARTE EXPERIMENTAL

Sntesis del bromuro de n-butilo a travs de una reaccin S
N
2.

a) En un baln pequeo de fondo redondo se
puso 6,785 g de bromuro de potasio (KBr)
previamente pesado, al cual le agregamos 15
ml de agua destilada ms 5 ml de alcohol n-
butlico.
b) Enfriamos la mezcla en un bao de hielo y
aadimos lentamente 6,23 ml de acido
sulfrico concentrado, sin dejar de enfriar ni
de agitar. Adicionamos ncleos de ebullicin,
al agregar el acido sulfrico se dio una
reaccin exotrmica ( libera calor)



c) Secamos el baln con un pao y lo colocamos
sobre la cocina elctrica y acoplamos un
refrigerante a reflujo con sus
correspondientes accesorios.

d) Calentamos la mezcla hasta ebullicin
durante 30 minutos en este tiempo se
observ dentro del sistema 2 capas una color
amarillenta ( parte superior) y la otra blanca
(parte inferior).


e) Concluido los 30 minutos, apartamos la cocina elctrica y dejamos en reposo con el
refrigerante en marcha.

f) Quitamos el refrigerante
y acoplamos un aparato
de destilacin sencillo.
Como colector usamos
un frasco Erlenmeyer de
125 ml. La mezcla del
zotropo del agua-
bromuro de n-butilo
destil prximamente a
90 C (controlamos con
frecuencia la
temperatura). Al
principio, en el destilado
aparecen dos fases y se continu destilando hasta que qued solo una fase y la
temperatura alcance un valor de 95 C. La temperatura a la que la mezcla
azeotropica entra a ebullicin fue a 37 C.

g) Transferimos el destilado a una pera de
decantacin y se lo lav con igual volumen de
agua al cual se puso 0,2588 g de bisulfito de
sodio.

h) Se lo agit unos 30 segundos, repetimos tres
veces la operacin. El bromuro de n-butilo ahora
se encuentra en la cara inferior.

i) La capa inferior de bromuro de butilo se pas a
un frasco Erlenmeyer limpio y seco. El embudo
de decantacin se lav y se seco y el bromuro de
butilo se vuelve a poner en el. Luego lavamos con 10 ml de agua y separamos el
haluro. Finalmente, lavamos con 6 ml de solucin acuosa de Na
2
HCO
3
al 10 %, y
separamos el haluro.
j) Secamos el haluro con aproximadamente 2 g de
CaCl
2
anhidros calentando suavemente y con
agitacin por un minuto y dejamos reposar hasta
que el sobrenadante quedo transparente.
Decantamos y pusimos el producto en un frasco
debidamente rotulado.

k) Calculamos el rendimiento:


Se obtuvo 6,7 ml en bruto, luego de los lavados
obtuvimos 5 ml de la sntesis del Bromuro de n-butilo
se obtiene los siguientes datos.

Volumen de Bromuro de n-butilo Volumen del alcohol n-butlico
6,7 ml 5 ml

De estos datos se necesita el peso de cada compuesto para calcular el rendimiento,
por lo tanto mediante su densidad que la encontramos en una podemos hallarla.
(densidad) del bromuro de n-butilo= 1,3 g/ml
(densidad) del alcohol n-butlico = 0,810 g/ml

Calculando su peso

C
4
H
9
Br = 6,7 ml x 1,3 g/ml = 8,71 g C
4
H
9
OH= 5 ml x 0,810 g /ml = 4,05 g

Segn la ecuacin de la reaccin tenemos:

C
4
H
9
OH + HBr C
4
H
9
Br + H
2
O

47g ----------------------> 137g
4,05g -----------------------> x
x= 11,8 g

Rendimiento

11,8 g --------------------------> 100 %
8,71 g ---------------------------> x

X= 73,81 %

El rendimiento de la sntesis del bromuro de n-butilo es 73,81 %






Sntesis del cloruro de tert-butilo a travs de una reaccin de S
N
1.

a) A un baln de destilacin pequeo, sujeto con un
aro, vertimos 25 ml de HCl (c) al 37 % y frio
(en bao de agua y hielo). Agregamos
cuidadosamente, mientras agitamos 12,5 ml de
alcohol tert-butlico.
La aparicin de dos fases nos indic que la
reaccin ha tenido lugar ya que el alcohol es
soluble en HCl, pero el cloruro de tert-butilo no lo
es.

b) Adicionamos ncleos de ebullicin, adaptamos al
equipo de destilacin simple y destilamos la
mezcla inmediatamente. Recogimos el destilado en un frasco Erlenmeyer .El
destilado tenia al principio dos fases. Suspendimos la destilacin cuando la
temperatura aumento abruptamente por encima de 90 C.
La temperatura a que empez a ebullicionar fue a 36 C (cae la primera gota)
El volumen total del destilado fue 11 ml















c) Traspasamos el destilado a una pera de decantacin pequea. Lavamos el destilado
con dos porciones de 10 ml de H
2
SO
4
, procedimos como en el caso anterior y
separamos el haluro. Finalmente lavamos con 10 ml
de solucin acuosa de NaHCO
3
al 5 % , y separamos el
haluro.

d) El haluro se pas a un frasco de Erlenmeyer de 125
ml. Secamos el haluro con aproximadamente 2 g de
CaCl
2
anhidro durante 1 minuto y dejamos reposar
hasta que el sobrenadante quedase transparente.



e) Procedimos a decantar y pusimos el producto en un
frasco debidamente rotulado.

f) Calculamos el rendimiento:

Volumen del alcohol tert-butlico 12,5 ml
Volumen del cloruro de tert-butilo 11 ml

La densidad de cada compuesto es :
CH
3
(CH
3
)
2
OH = 0,786 g/ ml
CH
3
(CH
3
)
2
Cl = 0,85 g/ ml

Calculando el peso
W CH
3
(CH
3
)
2
OH = 12,5 ml x 0,7869 g/ml = 9,84 g
W CH
3
(CH
3
)
2
Cl = 11 ml x 0,85 g /ml = 9,35 g

De la ecuacin de la reaccin tenemos

CH
3
(CH
3
)
2
OH + HCl CH
3
(CH
3
)
2
Cl + H
2
O

74 ------------------------>92,5 g
9,84 g -----------------------> x
x= 12,3 g

El rendimiento ser
12.3 g ----------------> 100 %
9,35 g ------------------> x
x= 76,016 %

El rendimiento del la sntesis del cloruro de tert-butilo es 76,02 %


V. CUESTIONARIO

1. En forma ordenada exponga sus observaciones de la preparacin de haluros
alqulicos con sus correspondientes ecuaciones.
.
En la sntesis del bromuro de n-butilo a travs de una reaccin S
N
2.
Al entrar en contacto la mezcla de (bromuro de potasio + alcohol n-butlico)
con el cido sulfrico concentrado ocurre una reaccin exotrmica (liber
calor). Por lo que se lo puso en un bao de hielo.
Al calentar dicha mezcla con la cocina elctrica se observ que se separaron 2
capas antes de entrar a ebullicin.
La temperatura a la que la mezcla azeotropica entra en ebullicin fue a los 37 C
El destilado lo transferimos a una pera de decantacin y lo lavamos con igual
volumen de agua que contena 0,2588g de bisulfito de sodio, el bromuro de n-
butilo ahora se encuentra en la capa inferior.
Secamos el haluro con 2 g de CaCl
2
anhidro, calentndolo suavemente hasta que
el sobrenadante quedo transparente.
Finalmente decantamos y pusimos el producto en un frasco rotulado.




En la sntesis del cloruro de tert-butilo a travs de una reaccin S
N
1.
Al verter alcohol tert-butlico al baln que contiene HCl (c) y frio (en bao de agua
y hielo) aparece 2 fases lo que nos indic que la reaccin ha tenido lugar ya que el
alcohol es soluble en HCl, pero el cloruro de tert-butilo no lo es.
La temperatura a la que cae la primera gota fue a los 36 C (temperatura a la que
empieza a ebullicionar), el volumen total de destilado fue 11 ml.




2.- Explique los espectros RMN e IR del bromuro de n-butilo y del cloruro de tert-
butilo que se le proporcionan.

La espectropia infrarrojo: observa las vibraciones de enlaces y proporcionan
evidencia de los grupos funcionales presentes. Para la espectropia infrarroja (IR) en el
caso del bromuro de n-butilo se observa una fisin de enlace C-H entre una longitud
de onda de 20800-3000 cm
-1
de igual forma se observan en el cloruro de tert-butilo
adems hay una flexin

CH
2
de 1450-1500 cm
-1
y oscilaciones de CH
3
y CH
2

(solo para el bromuro de n- butilo) las dems son diferentes debido a la estructura
primaria y terciaria de los respectivos haluros sintetizados.








La espectropia de resonancia magntica nuclear: observa los ambientes qumicos de
los tomos de hidrogeno y proporciona evidencia de la estructura de los grupos
alqulicos e grupos funcionales.
Para la espectropia de resonancia magntica nuclear: como se observa en el cloruro
de tert-butilo, los protones del tert-butilo son diferentes qumicamente de los
protones metlicos y absorben 81,2 ppm en el caso de bromuro de n-butilo los
protones de los tomos de carbono central absorben de 81,2 a 82,0 ppm los
protones de metilo absorben 81,0 y adems los protones de CH
2
Br absorben
3,4 ppm.









3.-En los principios tericos se han citado como principales subproductos en la
formacin del bromuro de n-butilo (a) el 1-buteno (b) y el dibutil ter (c) el
producto de partida. Qu explicacin dara a la formacin del 1-buteno y dibutil
ter en la secuencia de las reacciones? Escriba la secuencia de las reacciones.

En el caso del 1-buteno recordemos que se puede sintetizar los alquenos por
deshidratacin de alcoholes de igual forma ocurre con el dibutil ter y el producto de
partida el alcohol n-butilo, viene hacer lo que no ha reaccionado.

4.-Los mtodos para la preparacin del bromuro de n-butilo a partir de un alcohol
primario y para la preparacin del cloruro de tert-butilo empleando
concentraciones de cido muy diferentes. Si tuviera un alcohol desconocido Cmo
determinara cul de los procedimientos anteriores es el adecuado para convertir
en el correspondiente haluro?

Primero hay que tener en cuenta que la clase de alcohol desconocido se trata
(primario, secundario, terciario) para saber su reactividad si es primario o secundario
el alcohol, entonces la reaccin es S
N
2 y utilizamos el primer mtodo. Si es terciario
se trata de una reaccin S
N
1 por lo que utilizaremos el segundo mtodo.

5.- Explique los usos de los haluros orgnicos como: disolventes, anestsicos,
pesticidas, freones para refrigeracin y como reactivos para preparar otros
productos qumicos.

DISOLVENTES: Los haluros alqulicos se emplean como disolventes orgnicos de
grasas, barnices o como disolventes industriales.

ANESTSICOS: El cloroformo fue uno de los primeros anestsicos generales
utilizados, pero por ser txico y cancergeno, su uso ha sido prohibido y reemplazado
por unos menos txicos, como el cloruro de etilo, halotano, etc.

REFRIGERANTES: Los freones son haloalcanos fluorados y clorados que han sido
desarrollados para reemplazar al amoniaco como gas refrigerante.

PESTICIDAS: Los halogenuros alqulicos han contribuido al bienestar humano , por su
empleo como insecticidas contra los piojos , pulgas ,etc.

REACTIVOS: Los halogenuros de alquilo sirven como materia prima o intermediarios
en la obtencin de otros compuestos orgnicos.


VI. CONCLUSION

Se logr sintetizar bromuro de n-butilo a travs de una reaccin de S
N
2, ya que el
alcohol n-butlico es un alcohol primario, lo que favorece la S
N
2 desplazando as al
grupo saliente el nuclefilo, es decir el bromo ataca al carbono del butilo por la parte
posterior al enlace con el grupo saliente ( el alcohol) .
utilizamos 5ml de alcohol y se obtuvo como producto 6,7 ml de bromuro de n-
butilo con un rendimiento de 73,81 %
Se logr Sintetizar cloruro de tert-butilo a travs a travs de una reaccin de S
N
1
utilizando 12,5 ml del alcohol tert-butlico y se obtuvo como producto 11 ml del
cloruro de tert-butilo con un rendimiento de 76,016 %.


VII. BIBLIOGRAFA

Gua de prctica de laboratorio de Sntesis Orgnica, SINTESIS DE HALUROS DE
ALQUILO, del Mgr. Ral Paredes Medina.
LUIS CARRASCO VENEGAS, EFRAIN MANDUJANO AYLAS. Qumica General
Experimental.